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      一種催化氧化VOCs的混相二氧化鈦負(fù)載釕催化劑、制備方法及其用圖_2

      文檔序號(hào):9295984閱讀:來源:國知局
      0021] 優(yōu)選地,步驟(1)中干燥的溫度為50~130°C,例如50°C、55°C、6(rC、65°C、 70。(:、75。(:、80。(:、85。(:、90。(:、95。(:、100。(:、105。(:、110。(:、115。(:、120。(:、125。(:或130。(:,優(yōu)選 80°C;
      [0022] 優(yōu)選地,步驟(1)中干燥時(shí)間為2~2地,優(yōu)選地。
      [0023] 優(yōu)選地,步驟(1)賠燒的溫度為 300 ~600°C,例如 300°C、35(rC、40(rC、45(rC、 500°C、550°C或600°C,賠燒溫度過低難W徹底消除水解后金紅石相二氧化鐵表面殘留的有 機(jī)組分,過高會(huì)導(dǎo)致Ti(0H)4直接生成金紅石相二氧化鐵,不能形成混相二氧化鐵體系,因 此優(yōu)選400 °C。
      [0024] 優(yōu)選地,步驟(1)賠燒的時(shí)間為2~2地,例如地、化、8h、10h、12h、14h、16h、18h、 2化或22h,優(yōu)選化。 陽0巧]優(yōu)選地,步驟似所述釘前驅(qū)體為RuCls或Ru(NO)(NO3) 2,從節(jié)約成本角度考慮優(yōu) 選RuClj。
      [0026] 優(yōu)選地,步驟似靜置的時(shí)間為2~2也優(yōu)選12h。
      [0027] 優(yōu)選地,步驟似干燥的溫度為110。干燥的時(shí)間為2~2地,優(yōu)選化。 陽02引 優(yōu)選地,步驟似賠燒的溫度為200~500°C,例如250°C、300°C、350°C、400°C、 450°C或500°C,賠燒溫度過低難W使釘形成穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),過高會(huì)導(dǎo)致釘出現(xiàn)嚴(yán)重的燒結(jié),因 此優(yōu)選為350°C。
      [0029] 優(yōu)選地,步驟似賠燒的時(shí)間為2~2地,例如4h、6h、化、10h、l化、1地、1化、1化、 20h或22h,優(yōu)選地。
      [0030] 上述固體粉末狀催化劑,可根據(jù)實(shí)際需求制成各種結(jié)構(gòu)形狀,例如可將催化劑制 成不同尺寸大小的球狀、顆粒狀和蜂窩狀等。
      [0031] 本發(fā)明的目的之S在于提供一種如上所述的催化氧化VOCs的催化劑的用途,所 述催化劑用于催化氧化各種VOCs,如用于催化多種非氯代和氯代VOCs。
      [0032] 本發(fā)明的催化氧化VOCs的催化劑,具有催化活性高、普適性強(qiáng)、穩(wěn)定性好(熱穩(wěn)定 性和抗中毒性)等優(yōu)點(diǎn),利用混相二氧化鐵載體與釘?shù)难趸镏g的協(xié)同作用,可實(shí)現(xiàn)工 業(yè)尾氣中多種VOCs的催化氧化,尤其是來自于石化行業(yè)、制藥行業(yè)、有機(jī)化工等行業(yè),其尾 氣中VOCs含量通常較高,且種類繁多,是造成VOCs污染的重點(diǎn)行業(yè)。
      [0033]與已有技術(shù)相比,本發(fā)明具有如下有益效果:
      [0034] (1)本發(fā)明通過采用銳鐵礦相二氧化鐵修飾的金紅石相二氧化鐵作為載體,活性 組分釘?shù)难趸锱c混相二氧化鐵載體之間在催化氧化反應(yīng)中存在協(xié)同作用,得到的催化劑 對(duì)多種VOCs完全氧化溫度為155~240°C,反應(yīng)最終產(chǎn)物C〇2選擇性> 99. 5%,基本無C0 生成,并且該催化劑對(duì)氯苯等Cl-VOCs催化氧化穩(wěn)定性極高,在對(duì)含有50化pm氯苯的空氣 進(jìn)行為期一周的催化氧化測(cè)試表明沒有發(fā)生催化劑失活。
      [00對(duì) 似由于貴金屬釘?shù)膬r(jià)格遠(yuǎn)低于銷、鈕,并且本發(fā)明中的催化劑可在較低的溫度范 圍實(shí)現(xiàn)多種VOCs的完全催化氧化,接近或優(yōu)于銷、鈕催化劑200~280°C的工作溫度窗口, 因此具有很好的應(yīng)用前景。
      【具體實(shí)施方式】
      [0036] 下面通過【具體實(shí)施方式】來進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案。
      [0037] 在下述實(shí)施例和對(duì)比例中,金紅石相二氧化鐵為經(jīng)過500°C賠燒后,比表面積仍大 于25m7g的金紅石相二氧化鐵。 陽0測(cè)實(shí)施例1
      [0039] 一種催化氧化VOCs的催化劑,包括載體和活性組分,所述載體為銳鐵礦相二氧 化鐵修飾的金紅石相二氧化鐵,活性組分為釘?shù)难趸?,作為修飾組分的銳鐵礦相二氧化 鐵占催化劑的質(zhì)量百分比為5wt.%,W催化劑的質(zhì)量為lOOwt.%計(jì),活性組分釘?shù)难趸?(W釘?shù)馁|(zhì)量計(jì))占催化劑的質(zhì)量百分比為Iwt.%。
      [0040] 上述催化劑采用浸潰制備,其包括如下步驟:
      [0041] (1)向鐵酸四正下醋的乙醇溶液中加入金紅石相二氧化鐵,攬拌至乙醇揮發(fā),將得 到的粉體在含水體積比為5vol. %的濕空氣中于80°C進(jìn)行干燥地,使鐵酸四正下醋水解為 Ti(0H)4,然后在400°C進(jìn)行賠燒化,脫除有機(jī)物并使Ti(0H)4轉(zhuǎn)化為銳鐵礦相二氧化鐵;
      [0042] (2)采用等體積浸潰法,將步驟(1)所得到的混相二氧化鐵與=氯化釘?shù)乃芤?混合,靜置1化之后在110°c進(jìn)行干燥化,然后在350°C進(jìn)行第二次賠燒地,得到固體催化 劑。
      [0043]催化劑對(duì)苯的完全氧化溫度為180°C,氯苯的完全轉(zhuǎn)化溫度為240°C,C〇2選擇性均 > 99. 5%。 W44] 實(shí)施例2 W45] 除銳鐵礦相二氧化鐵占催化劑的質(zhì)量百分比為Iwt.%之外,其余與實(shí)施例1相 同。
      [0046] 催化劑對(duì)苯的完全氧化溫度為235°C,C〇2選擇性> 99. 5 %。
      [0047] 實(shí)施例3 W48] 除銳鐵礦相二氧化鐵占催化劑的質(zhì)量百分比為lOwt.%之外,其余與實(shí)施例1相 同。
      [0049] 催化劑對(duì)苯的完全氧化溫度為280°C,C〇2選擇性> 99. 5%。
      [0050] 實(shí)施例4
      [0051] 除釘?shù)难趸铮╓釘?shù)馁|(zhì)量計(jì))占催化劑的質(zhì)量百分比為0. 2wt. %之外,其余與 實(shí)施例1相同。
      [0052] 催化劑對(duì)苯的完全氧化溫度為275°C,C〇2選擇性> 99. 5%。 陽〇5引 實(shí)施例5
      [0054] 除釘?shù)难趸铮╓釘?shù)馁|(zhì)量計(jì))占催化劑的質(zhì)量百分比為2wt. %之外,其余與實(shí) 施例1相同。
      [0055] 催化劑對(duì)苯的完全氧化溫度為175°C,C〇2選擇性> 99. 5%。
      [0056] 實(shí)施例6
      [0057] 除釘?shù)难趸铮╓釘?shù)馁|(zhì)量計(jì))占催化劑的質(zhì)量百分比為5wt. %之外,其余與實(shí) 施例1相同。 陽05引催化劑對(duì)苯的完全氧化溫度為235°C,C〇2選擇性> 99. 5 %。
      [0059] 實(shí)施例7 W60] 除步驟(1)中干燥溫度為50°C之外,其余與實(shí)施例1相同。
      [0061] 催化劑對(duì)苯的完全氧化溫度為180°C,C〇2選擇性> 99. 5%。 陽0創(chuàng)實(shí)施例8
      [0063] 除步驟(1)中干燥溫度為130°C之外,其余與實(shí)施例1相同。
      [0064] 催化劑對(duì)苯的完全氧化溫度為240°C,C〇2選擇性> 99. 5%。 W65] 實(shí)施例9
      [0066] 步驟(1)中干燥時(shí)濕空氣中水含量為1vol. %之外,其余與實(shí)施例1相同。
      [0067] 催化劑對(duì)苯的完全氧化溫度為190°C,C〇2選擇性> 99. 5%。
      [0068] 實(shí)施例10 W例步驟(1)中干燥時(shí)濕空氣中水含量為10vol. %之外,其余與實(shí)施例1相同。
      [0070] 催化劑對(duì)苯的完全氧化溫度為180°C,C〇2選擇性> 99. 5%。 陽0川 實(shí)施例11 陽07引除步驟(1)賠燒溫度為300°C之外,其余與實(shí)施例1相同。
      [0073] 催化劑對(duì)苯的完全氧化溫度為200°C,C〇2選擇性> 99. 5%。
      [0074] 實(shí)施例12
      [007引除步驟(1)賠燒溫度為600°C之外,其余與實(shí)施例1相同。
      [0076] 催化劑對(duì)苯的完全氧化溫度為220°C,C〇2選擇性> 99. 5%。
      [0077] 實(shí)施例13 陽07引除步驟似賠燒溫度為200°C之外,其余與實(shí)施例1相同。
      [0079] 催化劑對(duì)苯的完全氧化溫度為195°C,C〇2選擇性> 99. 5%。
      [0080] 實(shí)施例14
      [0081] 除步驟(2)賠燒溫度為500°C之外,其余與實(shí)施例1相同。
      [0082] 苯的完全氧化溫度為265°C,C〇2選擇性> 99. 5%。 陽〇8引對(duì)比例1
      [0084] 該催化劑采用釘?shù)难趸镒鳛榛钚越M分,載體為普通的銳鐵礦相二氧化鐵或金紅 石相二氧化鐵或傳統(tǒng)銳鐵礦相和金紅石相混合型二
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