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      一種烴油脫硫催化劑及其制備方法和烴油脫硫的方法_4

      文檔序號(hào):9443128閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      )緩慢加入到5.Okg的濃度為3重量%的鹽酸溶液中使抑=2. 1,并緩慢攬拌避免氧 化錫晶體析出,得到無(wú)色透明的錫溶膠;
      [0104]將4. 23kg的氧化鋒粉末、1.87kg的累巧± (齊魯催化劑分公司,含干基1.4kg)和 8. 8kg的去離子水混合,攬拌30分鐘后得到氧化鋒和累巧±的混合漿液;
      [0105] 再加入錫溶膠和(1)得到的P-Fe-ZSM-5分子篩混合后攬拌Ih得到載體漿液。
      [0106] 參照實(shí)施例1的方法進(jìn)行載體漿液的噴霧干燥成型得到載體。
      [0107] (3)催化劑前體和還原。參照實(shí)施例1的方法制備催化劑前體和催化劑,不同的 是,用硝酸媒和硝酸鉆的溶液替代六水合硝酸媒浸潰載體,引入活性組分媒和鉆,還原后得 到姪油脫硫催化劑A3。
      [010引 A3的化學(xué)組成為;氧化鋒含量為42. 3重量%,累巧±含量為14. 0重量%,二氧化 錫含量為11. 5重量%,媒含量為8. 1重量%,鉆含量為8. 1重量%,P-Fe-ZSM-5分子篩含 量為16.0重量%;
      [0109] 紅外酸度測(cè)定A3的B酸/L酸的酸量比為0.5:1。
      [0110] 實(shí)施例4
      [0111] 本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的制備姪油脫硫催化劑的方法。
      [011引(1)在交換反應(yīng)的條件下,將100g的ZSM-5分子篩(上海申晝環(huán)保新材料有限公 司,Si02;Al203的摩爾比為15 ;1)與70g的10重量%的磯酸倭溶液在85°C下攬拌均勻并在 12(TC下烘干,并在50(TC下賠燒化得到P-ZSM-5分子篩;
      [0113] 將SOg的P-ZSM-5分子篩與20g的5重量%的硝酸鐵溶液在85°C下攬拌并過(guò)濾, 重復(fù)此攬拌并過(guò)濾3次,在12(TC下烘干,并在50(TC下賠燒化得到P-Fe-ZSM-5分子篩, 其無(wú)水化學(xué)表達(dá)式W氧化物的重量計(jì)為;〇. 〇4Na2〇 *2. 51A12化*3.O8P2O5*1. 28F62化*75. 3Si 〇2;P含量WP2O5計(jì)為3. 75重量%,化含量W化2〇3計(jì)為1. 56重量%,P2O5/化2〇3的質(zhì)量比 為 2. 4 ;1;
      [0114] (2)制備載體、催化劑前體和還原。將4. 36kg的四氯化鐵(北京化工廠,分析純) 緩慢加入到3. 21kg的濃度為5重量%的硝酸溶液中使抑=2. 5,并緩慢攬拌避免氧化鐵晶 體析出,得到淡黃色透明的鐵溶膠;
      [0115] 將4. 73kg的氧化鋒粉末、2. 81kg蒙脫± (齊魯催化劑分公司,含干基1. 90kg)和 8. 8kg的去離子水混合,攬拌30分鐘后得到氧化鋒和蒙脫±的混合漿液;
      [0116] 再加入鐵溶膠和(1)得到的P-Fe-ZSM-5分子篩混合后攬拌Ih得到載體漿液。
      [0117] 參照實(shí)施例1的方法進(jìn)行載體漿液的噴霧干燥成型并引入活性組分媒,還原后得 到姪油脫硫催化劑A4。
      [0118] A4的化學(xué)組成為;氧化鋒含量為48. 3重量%,蒙脫±含量為19. 0重量%,二氧化 鐵含量為13. 5重量%,媒含量為15. 2重量%,P-Fe-ZSM-5分子篩含量為4. 0重量% ;
      [0119] 紅外酸度測(cè)定A4的B酸/L酸的酸量比為0.3:1。
      [0120] 對(duì)比例1
      [0121] 將3. 52kg的四氯化鉛(北京化工廠,分析純)緩慢加入到3.化g的濃度為5重 量%的硝酸溶液中使pH= 2. 2,并緩慢攬拌避免氧化鉛晶體析出,得到無(wú)色透明的鉛溶膠;
      [0122] 將4. 13kg的氧化鋒粉末和6. 57kg的去離子水混合,攬拌30分鐘后得到氧化鋒漿 液;
      [0123] 取2. 94kg的累巧± (齊魯催化劑分公司,含干基2. 20kg)加入去離子水4. 6kg混 合均勻,再加入360ml的30重量%的鹽酸攬拌酸化Ih后升溫至80°C老化化,再加入鉛溶 膠、氧化鋒漿液混合后攬拌Ih得到載體漿液。
      [0124] 參照實(shí)施例I的方法進(jìn)行載體漿液的噴霧干燥成型并引入活性組分媒,還原后得 到姪油脫硫催化劑Bl。
      [0125] Bl的化學(xué)組成為;氧化鋒含量為41. 3重量%,累巧±含量為22. 0重量%,二氧化 鉛含量為18. 6重量%,媒含量為18.1重量%。
      [0126] 紅外酸度測(cè)定Bl的B酸/L酸的酸量比為0。
      [0127] 對(duì)比例2
      [0128] 將1. 63kg的四氯化鉛(北京化工廠,分析純)緩慢加入到3.化g的濃度為5重 量%的硝酸溶液中使pH= 2. 2,并緩慢攬拌避免氧化鉛晶體析出,得到無(wú)色透明的鉛溶膠;
      [0129] 取1. 07kg的累巧± (齊魯催化劑分公司,含干基0.8kg)加入去離子水4.化g混合 均勻,再加入360ml的30重量%的鹽酸攬拌使?jié){液的抑=2.1,酸化比后升溫至8(TC老 化化。待溫度降低后再加入鉛溶膠、4. 13kg的氧化鋒粉末和2. 4kg的ZSM-5分子篩(Si〇2: Al2〇3的摩爾比為20:1)并攬拌Ih得到載體漿液。
      [0130] 參照實(shí)施例1的方法進(jìn)行載體漿液的噴霧干燥成型并引入活性組分媒,還原后得 到姪油脫硫催化劑B2。
      [0131] B2的化學(xué)組成為;氧化鋒含量為41. 3重量%,累巧±含量為8. 0重量%,二氧化 鉛含量為8. 6重量%,媒含量為18. 1重量%,ZSM-5分子篩含量為24. 0重量% ;
      [0132] 紅外酸度測(cè)定B2的B酸/L酸的酸量比為0. 1:1。
      [0133] 對(duì)比例3
      [0134] 在交換反應(yīng)的條件下,將100g的ZSM-5分子篩(上海申晝環(huán)保新材料有限公司, Si〇2;Al2〇3的摩爾比為30 ;1)與70g的10重量%的磯酸倭溶液在85°C下攬拌均勻并在 12(TC下烘干,并在50(TC下賠燒化得到P-ZSM-5分子篩;其無(wú)水化學(xué)表達(dá)式W氧化物的重 量計(jì)為;0. 04胞2〇 ? 2.5IAI2O3? 4. 38P205 ? 75. 3Si〇2;P含量W口2〇5計(jì)為 5. 20 重量% ;
      [0135] 將2.68kg的結(jié)晶四氯化錫(SnCl4? 5&0,AlfaAesar公司,99重量% )緩慢加入 至IJ5.Okg的濃度為3重量%的鹽酸溶液中使抑=2.1,并緩慢攬拌避免氧化錫晶體析出,得 到無(wú)色透明的錫溶膠;
      [0136] 將4. 23kg的氧化鋒粉末、1.87kg的累巧± (齊魯催化劑分公司,含干基1.4kg)和 8. 8kg的去離子水混合,攬拌30分鐘后得到氧化鋒和累巧±的混合漿液;再加入錫溶膠和P 改性的ZSM-5分子篩混合后攬拌Ih得到載體漿液。
      [0137] 參照實(shí)施例3的方法進(jìn)行載體漿液的噴霧干燥成型并引入活性組分媒還原后得 到姪油脫硫催化劑B3。
      [013引 B3的化學(xué)組成為;氧化鋒含量為42. 3重量%,累巧±含量為14. 0重量%,二氧化 錫含量為11. 5重量%,媒含量為8. 1重量%,鉆含量為8. 1重量% ,P-ZSM-5分子篩含量為 16.0重量% ;
      [0139] 紅外酸度測(cè)定B3的B酸/L酸的酸量比為0. 15:1。
      [0140] 對(duì)比例4
      [0141] 在交換反應(yīng)的條件下,將SOg的ZSM-5分子篩(上海申晝環(huán)保新材料有限公司, Si化;AI2O3的摩爾比為40 ;1)與20g的10重量%的硝酸鐵溶液在85°C下攬拌并過(guò)濾,重復(fù) 此攬拌并過(guò)濾3次,在120°C下烘干,并在50(TC下賠燒化得到化-ZSM-5分子篩,其無(wú)水化 學(xué)表達(dá)式W氧化物的重量計(jì)為;〇. 〇4胞2〇 ? 2.OAI2O3? 4. 38化2化? 77.8Si化;化含量W化2〇3 計(jì)為5. 20重量% ;
      [0142] 將2. 78kg的四氯化鐵(北京化工廠,分析純)緩慢加入到5. 76kg的濃度為5重 量%的硝酸溶液中使抑=2. 5,并緩慢攬拌避免氧化鐵晶體析出,得到淡黃色透明的鐵溶 膠;
      [0143] 取2. 36kg的蒙脫± (齊魯催化劑分公司,含干基1. 60kg)加入去離子水8. 2kg混 合均勻?yàn)闈{液后,再加入260ml的30重量%的鹽酸使?jié){液抑=1. 9,攬拌酸化比后升溫至 8(TC老化化,待溫度降低后再加入鐵溶膠、4. 92kg的氧化鋒粉末和(1)得到的P-Fe-ZSM-5 分子篩并攬拌Ih得到載體漿液。
      [0144] 參照實(shí)施例2的方法進(jìn)行載體漿液的噴霧干燥成型并引入活性組分媒,還原后得 到姪油脫硫催化劑B4。
      [0145] B4的化學(xué)組成為;氧化鋒含量為49. 2重量%,蒙脫±含量為16. 0重量%,二氧化 鐵含量為11. 7重量%,媒含量為15. 1重量%,F(xiàn)e-ZSM-5分子篩含量為8. 0重量% ;
      [0146] 紅外酸度測(cè)定B4的B酸/L酸的酸量比為0. 7:1。
      [0147] 對(duì)比例5
      [014引在交換反應(yīng)的條件下,將100g的ZSM-5分子篩(上海申晝環(huán)保新材料有限公司,Si02 ;Al203的摩爾比為20 ;1)與70g的10重量%的硝酸銅溶液在85°C下攬拌均勻并在 12(TC下烘干,并在50(TC下賠燒化得到La-ZSM-5分子篩,其中,LaWLa203計(jì)的含量為5. 20 重量% ;
      [0149] 將1. 63kg的四氯化鉛(北京化工廠,分析純)緩慢加入到3.化g的濃度為5重 量%的硝酸溶液中使pH= 2. 2,并緩慢攬拌避免氧化鉛晶體析出,得到無(wú)色透明的鉛溶膠;
      [0150] 將4. 13kg的氧化鋒粉末和6. 57kg的去離子水混合,攬拌30分鐘后得到氧化鋒漿 液;
      [0151] 取1. 06kg的累巧± (齊魯催化劑分公司,含干基1. 50kg)加入去離子水4. 6kg混 合均勻,再加入360ml的30重量%的鹽酸攬拌使?jié){液抑=2. 1,酸化比后升溫至8(TC老 化化,再加入鉛溶膠、氧化鋒漿液和La-ZSM-5分子篩2. 4kg混合后攬拌Ih得到載體漿液。
      [0152] 參照實(shí)施例1的方法進(jìn)行載體漿液的噴霧干燥成型并引入活性組分媒,還原后得 到姪油脫硫催化劑B5。
      [0153] B5的化學(xué)組成為;氧化鋒含量為41. 3重量%,累巧±含量為8. 0重量%,二氧化 鉛含量為8. 6重量%,媒含量為18. 1重量%,La-ZSM-5分子篩含量為24. 0重量%;
      [0154] 紅外酸度測(cè)定B5的B酸/L酸的酸量比為0. 1:1。
      [0155] 對(duì)比例6
      [0156] 按照實(shí)施例1的方法,不同的是,步驟(1)為:
      [0157] 在交換反應(yīng)的條件下,將100g的ZSM-5分子篩(上海申晝環(huán)保新材料有限公司, Si〇2 ;Al2〇3的摩爾比為20 ;1)與70g的5重量%的磯酸倭溶液在85°C下攬拌均勻并在 12(TC下烘干,并在50(TC下賠燒化得到P-ZSM-5分子篩;
      [0158]將SOg的P-ZSM-5分子篩與20g的5重量%的硝酸鐵溶液在85°C下攬拌并過(guò)濾, 重復(fù)此攬拌并過(guò)濾5次,在12(TC下烘干,并在50(TC下賠燒化得到P-Fe-ZSM-5分子篩,其 無(wú)水化學(xué)表達(dá)式為;〇. 〇4胞2〇 ? 3.7IAI2O3? 1. 46P205 ? 2. 91 化2〇3 ? 74. 15Si〇2;P含量W口2〇5 計(jì)為1. 46重量%,化含量W化2〇3計(jì)為2. 91重量%,PzOs/Fez化的質(zhì)量比為0. 5 ;1。
      [0159] 得到姪油脫硫催化劑B6。
      [0160] B6的化學(xué)組成為;氧化鋒含量為41. 3重量%,累巧±含量為8. 0重量%,二氧化 鉛含量為8. 6重量%,媒含量為18. 1重量%,P-Fe-ZSM-5分子篩含量為24. 0重量% ;
      [0161] 紅外酸度測(cè)定B6的B酸/L酸的酸量比為0.65 ;1。
      [0162] 對(duì)比例7
      [0163] 按照實(shí)施例1的方法,不同的是,步驟(1)為:
      [0164] 在交換反應(yīng)的條件下,將100g的ZSM-5分子篩(上海申晝環(huán)保新材料有限公司, Si〇2 ;Al2〇3的摩
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