d，抽濾、干燥得到產(chǎn)物。
[0088]所得樣品形貌和尺寸與實施例1所得的產(chǎn)品相似，空心球的外徑尺寸為50-1000nm，球殼厚度為l_150nm。其電性能檢測顯示，大環(huán)化合物自組裝得到的納米空心球對二氧化碳還原具有一定的電化學活性。
[0089]實施例15
[0090]大環(huán)化合物的種類及最終濃度不同
[0091]在25°C下，將lOmLlOmM的α -四羥基鐵酞菁的乙醇和氯仿的混合溶液(V乙醇:V氯仿=1:4)與含有0.6mM10mL CTAB的水溶液混合，在lOOOrpm的攪拌速率下攪拌20min，溶液澄清后靜置5d，抽濾、干燥得到產(chǎn)物。
[0092]所得樣品形貌和尺寸與實施例1所得的產(chǎn)品相似，空心球的外徑尺寸為20-400nm，球殼厚度為l_80nm。其電性能檢測顯示，大環(huán)化合物自組裝得到的納米空心球對二氧化碳還原具有一定的電化學活性。
[0093]實施例16
[0094]大環(huán)化合物的種類和最終濃度及表面活性劑的最終濃度不同
[0095]在25°C下，將10mL50mM的meso-四(4_苯基)卩卜啉鐵的乙醇和氯仿的混合溶液(V乙醇:V氣仿=1:4)與含有0.6mM10mL CTAB的水溶液混合，在lOOOrpm的攪拌速率下攪拌20min,溶液澄清后靜置5d，抽濾、干燥得到產(chǎn)物。
[0096]實施例16所得樣品形貌和尺寸與實施例1所得的產(chǎn)品相似，空心球的外徑尺寸為20-400nm，球殼厚度為l-80nm。其電性能檢測顯示，大環(huán)化合物自組裝得到的納米空心球對二氧化碳還原具有一定的電化學活性。
[0097]實施例17
[0098]大環(huán)化合物種類不同
[0099]在25°C下，將0.4mL10mM的meso-四(4-磺酸基苯基)P卜啉鐵的乙醇和氯仿的混合溶液(V乙醇:V氣仿=1:4)與含有0.6mM10mL CTAB的水溶液混合，在lOOOrpm的攪拌速率下攪拌20min，溶液澄清后靜置5d，抽濾、干燥得到產(chǎn)物。
[0100]實施例17所得樣品形貌和尺寸與實施例1所得的產(chǎn)品相似，空心球的外徑尺寸為50-1000nm，球殼厚度為l-150nm。其電性能檢測顯示，大環(huán)化合物自組裝得到的納米空心球對二氧化碳還原具有一定的電化學活性。
[0101]實施例18
[0102]大環(huán)化合物的種類不同
[0103]在25°C下，將0.4mL10mM的2，3，9，10，16，17，23，24-八羥基取代鐵酞菁的乙醇和氯仿的混合溶液(V乙醇:V氣仿=1:4)與含有0.6mM10mL CTAB的水溶液混合，在lOOOrpm的攪拌速率下攪拌20min，溶液澄清后靜置5d，抽濾、干燥得到產(chǎn)物。
[0104]實施例18所得樣品形貌和尺寸與實施例1所得的產(chǎn)品相似，空心球的外徑尺寸為50-1000nm，球殼厚度為l-150nm。其電性能檢測顯示，大環(huán)化合物自組裝得到的納米空心球對二氧化碳還原具有一定的電化學活性。
[0105]實施例19
[0106]大環(huán)化合物的種類和最終濃度及表面活性劑的種類和最終濃度不同
[0107]在25°C下，將10mL0.2mM的四羧基取代鐵酞菁的乙醇和氯仿的混合溶液(V乙醇:V氯仿=1:4)與含有0.6mM10mL油胺的水溶液混合，在lOOOrpm的攪拌速率下攪拌20min，溶液澄清后靜置5d，抽濾、干燥得到產(chǎn)物。
[0108]實施例19所得樣品形貌和尺寸與實施例1所得的產(chǎn)品相似，空心球的外徑尺寸為50-1000nm，球殼厚度為l-150nm。其電性能檢測顯示，大環(huán)化合物自組裝得到的納米空心球對二氧化碳還原具有一定的電化學活性。
[0109]實施例20
[0110]表面活性劑和大環(huán)化合物的最終濃度及表面活性劑的種類不同
[0111]在25°C下，將10mL0.2mM的MESO-四(4-吡啶基)卟吩氯化鈷的乙醇和氯仿的混合溶液(V乙醇:Vm= 1:4)與含有0.2mM10mL Brij35和CTAC的水溶液混合，在lOOOrpm的攪拌速率下攪拌20min，溶液澄清后靜置5d，抽濾、干燥得到產(chǎn)物。
[0112]實施例20所得樣品形貌和尺寸與實施例1所得的產(chǎn)品相似，空心球的外徑尺寸為50-1500nm,球殼厚度為l_80nm。其電性能檢測顯示，大環(huán)化合物自組裝得到的納米空心球對二氧化碳還原具有一定的電化學活性。
[0113]實施例21
[0114]表面活性劑和大環(huán)化合物的最終濃度及表面活性劑種類不同
[0115]在25°C下，將lOmL0.2mM的MES0-四(4-吡啶基)卟吩氯化鈷的乙醇和氯仿的混合溶液:Vm= 1:4)與含有50mM10mL CTAB和SDS的水溶液混合，在lOOOrpm的攪拌速率下攪拌20min，溶液澄清后靜置5d，抽濾、干燥得到產(chǎn)物。
[0116]實施例21所得樣品形貌和尺寸與實施例1所得的產(chǎn)品相似，空心球的外徑為50-800nm,球殼厚度為l_200nm。其電性能檢測顯示，大環(huán)化合物自組裝得到的納米空心球對二氧化碳還原具有一定的電化學活性。
【主權項】
1.一種大環(huán)化合物納米空心球的制備方法，其特征在于按照以下步驟進行:在0?80°C下，將溶有大環(huán)化合物的有機溶液與含有表面活性劑的水溶液混合，在400?1200rpm的攪拌速率下攪拌5min?24h，溶液澄清后靜置1?15d，抽濾、干燥得到空心球產(chǎn)物，空心球的外徑尺寸為50-900nm，球殼厚度為l_100nm，所制備的納米空心球具有高電化學活性，在二氧化碳還原反應中表現(xiàn)出優(yōu)異的活性。2.根據(jù)權利要求1所述的一種大環(huán)化合物納米空心球的制備方法，其特征在于:所述大環(huán)化合物在反應體系中的濃度為0.1?50mmoL/L ;所述表面活性劑在反應體系中的濃度為 0.1 ?10mmoL/Lo3.根據(jù)權利要求1所述的一種大環(huán)化合物納米空心球的制備方法，其特征在于通過改變反應的溫度，大環(huán)化合物的濃度，溶有大環(huán)化合物的有機溶劑的組分和表面活性劑的濃度中的一種或兩種以上可調控納米空心球外徑的平均大小及球殼的平均厚度。4.根據(jù)權利要求1所述的一種大環(huán)化合物納米空心球的制備方法，其特征在于所述大環(huán)化合物為meso-四(4-批唆基)P卜啉鐵、meso-四(4-批唆基)P卜啉銅、meso-四(4_批P定基)P卜啉鈷、meso-四(4-卩比唆基)P卜啉鋅、meso-四(4_卩比唆基)P卜啉猛、meso-四(4-批唆基)B卜琳銀、meso-四(4_苯基)P卜琳鐵、meso-四(4_苯基)P卜琳鉆、meso_四(4_苯基)口卜琳銅、meso-四(4_苯基)P卜琳鋒、meso-四(4_苯基)P卜琳猛、meso-四(4_苯基)P卜琳鎳、meso-四(4-磺酸基苯基)P卜啉鐵、meso-四(4_磺酸基苯基)P卜啉鈷、meso-四(4_磺酸基苯基)B卜啉銅、meso-四(4_磺酸基苯基)P卜啉猛、meso-四(4_磺酸基苯基)P卜啉鋅、meso-四(4-羧基苯基)P卜吩氯化鐵、meso-四(4_羧基苯基)P卜吩氯化銅、meso-四(4-羧基苯基)B卜吩氯化鈷、meso-四(4_羧基苯基)P卜吩氯化鋅、meso-四(4_羧基苯基)P卜吩氯化錳、meso-四(4-羧基苯基)卟吩氯化鎳、α -四羥基鋅酞菁、α -四羥基鈷酞菁、α -四羥基鐵酞菁、α -四羥基錳酞菁、α -四羥基鎳酞菁、α -四羥基銅酞菁、β -四羥基鋅酞菁、β -四羥基鈷酞菁、β -四羥基鐵酞菁、β -四羥基錳酞菁、β -四羥基鎳酞菁、β -四羥基銅酞菁、2，3，9，10, 16，17，23，24-八羥基取代鋅酞菁、2，3，9，10, 16，17，23，24-八羥基取代鈷酞菁、2，3，9，10, 16，17，23，24-八羥基取代鐵酞菁、2，3，9，10, 16，17，23，24-八羥基取代錳酞菁、2，3,9, 10，16，17，23，24-八羥基取代鎳酞菁、四羧基取代鋅酞菁、四羧基取代銅酞菁、四羧基取代鈷酞菁、四羧基取代鎳酞菁、四羧基取代鐵酞菁、四羧基取代錳酞菁、meso-四(4_卩比唆基)P卜琳、meso-四(4-苯基)P卜琳和meso-四(4_橫酸基苯基)P卜琳中的一種或兩種以上的混合物。5.根據(jù)權利要求1所述的一種大環(huán)化合物納米空心球的制備方法，其特征在于所述的溶有大環(huán)化合物的有機溶劑為氯仿、二氯甲烷、四氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、乙醚、乙酸乙酯、正己烷中、乙醇、乙醚、甲醇、丙三醇、丙酮中的一種或兩種以上的混合溶劑。6.根據(jù)權利要求1所述的一種大環(huán)化合物納米空心球的制備方法，其特征在于所述表面活性劑為十六烷基三甲基溴化銨、十二烷基硫酸鈉、十二烷基聚乙二醇醚(Brij35)、十六烷基三甲基氯化銨、油胺中的一種或兩種以上的混合固體，其濃度為0.1?20mmoL/L。
【專利摘要】一種大環(huán)化合物納米空心球的制備方法屬于納米材料制備領域。該方法的具體步驟為：在0～80℃下，將溶有大環(huán)化合物的有機溶液與含有表面活性劑的水溶液混合，在400～1200rpm的攪拌速率下攪拌5min～24h，溶液澄清后靜置1～15d，抽濾、干燥得到大環(huán)化合物納米空心球；空心球的外徑尺寸為50～900nm，球殼厚度為1～100nm，所制備的納米空心球具有高電化學活性，在二氧化碳還原反應中表現(xiàn)出優(yōu)異的活性。本發(fā)明通過調變反應的溫度，大環(huán)化合物的濃度，有機溶劑組分和表面活性劑的濃度等條件實現(xiàn)對空心球外徑大小及球殼厚度的調控。本發(fā)明涉及的合成方法具有普適性、簡單、快速且易于放大合成。
【IPC分類】H01M4/90, B01J31/22
【公開號】CN105268477
【申請?zhí)枴緾N201410353421
【發(fā)明人】宋玉江, 謝妍, 郝志強, 湯馳洲
【申請人】中國科學院大連化學物理研究所
【公開日】2016年1月27日
【申請日】2014年7月23日