)分4次加入，室 溫條件下攬拌4化后，分別加入1.8mlΞ甲基化晚和15ml乙酸酢，反應(yīng)24h后，在400ml甲 醇中沉淀，洗涂4次后，過濾，干燥得到6抑A-DAM/0DA聚酷亞胺。
[0041] 將2.OOg所制備的6FDA-DAM/0DA聚酷亞胺溶于20ml氯仿中，然后依次加入 5. 24ml氯甲基乙酸和0.26ml四氯化錫。30°C下攬拌2地，待自然冷卻后，將所得溶液于 100ml甲醇中沉淀，經(jīng)4次洗涂，過濾，干燥后，得到氯甲基化率為63 %的6抑A-DAM/0DA聚 酷亞胺。其結(jié)構(gòu)式如下所示：
[0042]
[0043] 將5.OOg所制備的氯甲基化率為63%的6抑A-DAM/0DA聚酷亞胺溶于50ml二甲基 甲酯胺中，完全溶解后，加入0.8215g疊氮鋼，60°C冷凝回流2地。待自然冷卻后，將所得溶 于300ml甲醇/水（體積比4:1)中沉淀，經(jīng)4次洗涂，過濾，干燥后，得到疊氮化率為63% 的6抑A-DAM/0DA聚酷亞胺。其結(jié)構(gòu)式如下所示：
[0044]
[0045] 將1.Og氯甲基化率為63 %的6FDA-DAM/0DA聚酷亞胺溶于10mlNMP中，采用溶液 誘鑄法，過濾后，將鑄膜液倒在潔凈的水平玻璃板上，并在7(TC下?lián)]發(fā)溶劑，然后將膜浸泡 在甲醇中2地，真空干燥后，得到厚度為80μm的未交聯(lián)聚酷亞胺膜。將所得的未交聯(lián)聚酷 亞胺膜在200°C、真空條件下交聯(lián)24h得到交聯(lián)聚酷亞胺。氣體分離性能測試結(jié)果表明，未 交聯(lián)聚酷亞胺膜對C〇2滲透系數(shù)可達(dá)89化ar，C〇2/CH4的滲透選擇性提高到32 ;在給定氣體 壓力由100PSI逐漸提高至700PSI時，未交聯(lián)聚酷亞胺膜對C〇2滲透系數(shù)在500-700PSI急 劇上升，表明聚酷亞胺膜已被C〇2塑化，塌陷；交聯(lián)聚酷亞胺對C02滲透系數(shù)下降至76化ar， 但是CO2/CH4的選擇性提高到38,并且未出現(xiàn)塑化、塌陷等現(xiàn)象，交聯(lián)聚酷亞胺膜材料在保 持高通量的同時，具有良好的抗塑化性能。
[0046] 將1.Og疊氮化率為63 %的6抑A-DAM/ODA聚酷亞胺溶于10ml二甲基甲酯胺中， 采用溶液誘鑄法，過濾后，將鑄膜液倒在潔凈的水平玻璃板上，并在70°C下?lián)]發(fā)溶劑，然后 將膜浸泡在甲醇中2地，真空干燥后，得到厚度為80μm的未交聯(lián)聚酷亞胺膜。將所得的未 交聯(lián)聚酷亞胺膜在180°C、真空條件下交聯(lián)24h得到交聯(lián)聚酷亞胺。氣體分離性能測試結(jié) 果表明，未交聯(lián)聚酷亞胺膜對C〇2滲透系數(shù)可達(dá)734bar，CO2/CH4的滲透選擇性提高到30 ; 在給定氣體壓力由100PSI逐漸提高至700PSI時，未交聯(lián)聚酷亞胺膜對C〇2滲透系數(shù)在 500-700PSI急劇上升，表明聚酷亞胺膜已經(jīng)被C〇2塑化，塌陷；交聯(lián)聚酷亞胺對C〇2滲透系 數(shù)下降至66化ar，但是CO2/CH4的選擇性提高到40,并且未出現(xiàn)塑化、塌陷等現(xiàn)象，交聯(lián)聚酷 亞胺膜材料在保持高通量的同時，具有良好的抗塑化性能。
[0047] 實施例3
[0048] 首先將Ξ孔燒瓶干燥，惰性氣體換氣比；將2,4,6-Ξ甲基間苯二胺（DAM)和3， 5-二胺基苯甲酸（DABA)于50°C條件下真空干燥24小時；將六氣二酢化抑A)于150°C條件 下真空干燥24小時備用。將 1.5022g2,4,6-Ξ甲基間苯二胺（DAM)和 1.5031g3,5-二胺 基苯甲酸（DABA)溶于45mlN-甲級化咯燒酬中，待完全溶解后，8.8848g6抑A分4次加入， 室溫條件下攬拌4化后，分別加入1. 8mlΞ甲基化晚和15ml乙酸酢，反應(yīng)24h后，在400ml 甲醇中沉淀，洗涂4次后，過濾，干燥得到6抑A-DAM/DABA聚酷亞胺。
[0049] 將5.OOg所制備的6FDA-DAM/DABA聚酷亞胺溶于50ml1，2-二氯乙燒中，分別加 入1.4215gNBS和0. 1721gAIBN，80°C冷凝回流地。待自然冷卻后，將所得溶液于300ml 甲醇中沉淀，經(jīng)4次洗涂，過濾，干燥后，得到漠甲基化率為51 %的6抑A-DAM/DAT聚酷亞胺。 其結(jié)構(gòu)式如下所示：
[0050]
[0051] 將5.OOg所制備的漠甲基化率為51 %的6抑A-DAM/DAT聚酷亞胺溶于50ml二甲 基甲酯胺中，完全溶解后，加入〇.8311g疊氮鋼，60°C冷凝回流2地。待自然冷卻后，將所得 溶液于300ml甲醇/水（體積比：4/1)中沉淀，經(jīng)4次洗涂，過濾，干燥后，得到疊氮化率為 51%的6FDA-DAM/DABA聚酷亞胺。其結(jié)構(gòu)式如下所示：
[0052]
[005引將1.Og漠甲基化率為51 %的6抑A-DAM/DAT聚酷亞胺溶于10mlNMP中，采用溶 液誘鑄法，過濾后，將鑄膜液倒在潔凈的水平玻璃板上，并在7(TC下?lián)]發(fā)溶劑，然后將膜浸 泡在甲醇中2地，真空干燥后，得到厚度為80μm的未交聯(lián)聚酷亞胺膜。將所得的分離膜在 22(TC、真空條件下交聯(lián)24h得到交聯(lián)聚酷亞胺。氣體分離性能測試結(jié)果表明，未交聯(lián)聚酷 亞胺膜對C02滲透系數(shù)可達(dá)102化ar，CO2/CH4的滲透選擇性提高到27 ;在給定氣體壓力由 100PSI逐漸提高至700PSI時，未交聯(lián)聚酷亞胺膜對C02滲透系數(shù)在500-700PSI急劇上升， 表明未交聯(lián)聚酷亞胺膜已被C02塑化，塌陷；交聯(lián)聚酷亞胺對CO2滲透系數(shù)下降至88化ar， 但是CO2/CH4的選擇性提高到42,并且未出現(xiàn)塑化、塌陷等現(xiàn)象，交聯(lián)聚酷亞胺膜材料在保 持高通量的同時，具有良好的抗塑化性能。
[0054]將1.Og疊氮化率為51 %的6FDA-DAM/DABA聚酷亞胺溶于10mlNMP中，采用溶液 誘鑄法，過濾后，將鑄膜液倒在潔凈的水平玻璃板上，并在70°C下?lián)]發(fā)溶劑，然后將膜浸泡 在甲醇中2地，真空干燥后，得到厚度為80μπι的未交聯(lián)聚酷亞胺膜。將所得的分離膜在 180°C、真空條件下交聯(lián)24h得到交聯(lián)聚酷亞胺。氣體分離性能測試結(jié)果表明，未交聯(lián)聚酷 亞胺膜對C〇2滲透系數(shù)可達(dá)87化ar，C02/CH4的滲透選擇性提高到29 ;在給定氣體壓力由 100PSI逐漸提高至700PSI時，未交聯(lián)聚酷亞胺對C〇2滲透系數(shù)在500-700PSI急劇上升， 表明聚酷亞胺膜已經(jīng)被C〇2塑化，塌陷；交聯(lián)聚酷亞胺對C02滲透系數(shù)下降至72化ar，但是 CO2/CH4的選擇性提高到43,并且未出現(xiàn)塑化、塌陷等現(xiàn)象，交聯(lián)聚酷亞胺膜材料在保持高 通量的同時，具有良好的抗塑化性能。
[00財實施例4
[0056] 首先將Ξ孔燒瓶干燥，惰性氣體換氣比；將2,4,6-Ξ甲基間苯二胺（DAM)和 3, 5-二胺基苯酪（DA0)于75°C條件下真空干燥24小時；將六氣二酢化抑A)于90°C條件 下真空干燥24小時備用。將 1.5022g2,4,6-Ξ甲基間苯二胺（DAM)和1.2217g3,5-二 胺基苯酪（DA0)溶于45ml二甲基乙酷胺中，待完全溶解后，8.8848g6抑A分4次加入，室溫 條件下攬拌4化后，分別加入1.8mlΞ甲基化晚和15ml乙酸酢，反應(yīng)24h后，在400ml甲醇 中沉淀，洗涂4次后，過濾，干燥得到6FDA-DAM/DAT聚酷亞胺。
[0057] 將2.OOg所制備的6抑A-DAM/DA0聚酷亞胺溶于20ml氯仿中，然后依次加入 6.21ml氯甲基乙酸和0.36ml四氯化錫。30°C下攬拌2地，待自然冷卻后，將所得溶液于 100ml甲醇中沉淀，經(jīng)4次洗涂，過濾，干燥后，得到氯甲基化率為39 %的6FDA-DAM/DA0聚 酷亞胺。其結(jié)構(gòu)式如下所示：
[0058]
[0059] 將5.OOg所制備的氯甲基化率為39%的6抑A-DAM/DA0聚酷亞胺溶于50ml二甲 基甲酯胺中，完全溶解后，加入1. 〇249g疊氮鋼，60°C冷凝回流2地。待自然冷卻后，將所得 溶液于300ml甲醇/水（體積比：4 :1)中沉淀，經(jīng)4次洗涂，過濾，干燥后，得到疊氮化率為 39%的6抑A-DAM/DA0聚酷亞胺。其結(jié)構(gòu)式如下所示：
[0060]
[0061]將1.Og氯甲基化率為39 %的6抑A-DAM/DA0聚酷亞胺溶于10mlNMP中，采用溶 液誘鑄法，過濾后，將鑄膜液倒在潔凈的水平玻璃板上，并在7(TC下?lián)]發(fā)溶劑，然后將膜浸 泡在甲醇中2地，真空干燥后，得到厚度為80μm的未交聯(lián)聚酷亞胺膜。將所得的分離膜在 20(TC、真空條件下交聯(lián)24h得到交聯(lián)聚酷亞胺。氣體分離性能測試結(jié)果表明，未交聯(lián)聚酷 亞胺膜對C〇2滲透系數(shù)可達(dá)77化ar，CO2/CH4的滲透選擇性提高到29 ;在給定氣體壓力由 100PSI逐漸提高至700PSI時，未交聯(lián)聚酷亞胺膜對C〇2滲透系數(shù)在500-700PSI急劇上升， 表明未交聯(lián)聚酷亞胺膜已被C〇2塑化，塌陷；交聯(lián)聚酷亞胺對CO2滲透系數(shù)下降至563bar， 但是CO2/CH4的選擇性提高到33,并且未出現(xiàn)塑化、塌陷等現(xiàn)象，交聯(lián)聚酷亞胺膜材料在保 持高通量的同時，具有良好的抗塑化性能。
[006引將1.Og疊氮化率為39%的6抑A-DAM/DAO聚酷亞胺溶于10ml二甲基甲酯胺中， 采用溶液誘鑄法，過濾后，將鑄膜液倒在潔凈的水平玻璃板上，并在70°C下?lián)]發(fā)溶劑，然后 將膜浸泡在甲醇中2地，真空干燥后，得到厚度為85μm的未交聯(lián)聚酷亞胺膜。將所得的分 離膜在18(TC、真空條件下交聯(lián)24h得到交聯(lián)聚酷亞胺。氣體分離性能測試結(jié)果表明，未交 聯(lián)聚酷亞胺膜對C02滲透系數(shù)可達(dá)8(nbar，C02/CH4的滲透選擇性提高到36 ;在給定氣體壓 力由100PSI逐漸提高至700PSI時，未交聯(lián)聚酷亞胺膜對C02滲透系數(shù)在500-700PSI急劇 上升，表明未交聯(lián)聚酷亞胺膜已經(jīng)被C02塑化，塌陷；交聯(lián)聚酷亞胺對C02滲透系數(shù)下降至 68化ar，但是CO2/CH4的選擇性提高到41，并且未出現(xiàn)塑化、塌陷等現(xiàn)象，交聯(lián)聚酷亞胺膜材 料在保持高通量的同時，具有良好的抗塑化性能。
[006引實施例5
[0064] 首先將Ξ孔燒瓶干燥，惰性氣體換氣比；將2,4,6-Ξ甲基間苯二胺（DAM)和 3, 5-二胺基苯甲酸（DABA)于50°C條件下真空干燥2