0°C烘箱中干燥。
[0030](3)制備PVDF-g-PAA平板膜:將6gPVDF-g_PAA共聚物粉末，3g致孔劑PEG加入到盛有28.5g DMF的燒瓶中，60°C水浴條件下加熱攪拌直至完全溶解得到鑄膜液，將鑄膜液靜置脫泡10h。選擇蒸餾水作為凝固浴，置于25°C的恒溫水槽中，將少量鑄膜液傾倒于光滑、干燥的玻璃板上，用刮膜棒刮制成膜，將玻璃板迅速浸入凝固浴中固化成膜，待膜從玻璃板上脫落后，將膜置于蒸餾水中24h以除去膜上的殘留溶劑以及致孔劑，最后用蒸餾水洗凈得到共聚物平板膜。
[0031](4)PVDF-ARG膜的制備:將PVDF-g-PAA平板分離膜裁剪成3X3cm2的膜片，將其浸泡在10ml乙醇中，然后向乙醇里添加150mg DMTMM將膜表面上的羧基活化，半小時后加入150mg阿加曲班粉末，常溫下反應(yīng)24h后，取出膜片然后用大量蒸餾水沖洗干凈后即可得PVDF-ARG平板分離膜。
[0032]相較于純PVDF膜，制備得到的PVDF-ARG平板膜的復(fù)鈣時間明顯延長，膜表面的血小板黏附顯著減少，活化部分凝血活酶時間(APTT)明顯延長，抗凝血性能提高。
[0033]實施例2:
[0034](1) PVDF粉末的堿處理:同實施例1。
[0035](2)PVDF-g-PAA共聚物的制備:稱取10g堿處理之后的PVDF粉末加入三口燒瓶中，再加入120mlDMF溶劑，于70°C恒溫水浴下加熱攪拌溶解。通氮氣，稱取5gAA，0.2g引發(fā)劑AIBN加入反應(yīng)體系中，在氮氣環(huán)境中攪拌反應(yīng)12h得到PVDF-g-PAA共聚物。反應(yīng)結(jié)束后，用約為250ml的甲醇沉淀反應(yīng)液，抽濾，并用蒸餾水反復(fù)沖洗，除去未反應(yīng)的單體、引發(fā)劑、均聚物，最后抽干，將共聚產(chǎn)物放入60°C烘箱中干燥。
[0036](3)制備PVDF-g-PAA平板膜:同實施例1。
[0037](4) PVDF-ARG膜的制備:同實施例1。
[0038]實施例3:
[0039](1) PVDF粉末的堿處理:同實施例1。
[0040]⑵PVDF-g-PAA共聚物的制備:同實施例1。
[0041 ] (3)制備PVDF-g-PAA平板膜:同實施例1。
[0042](4)PVDF-ARG膜的制備:將PVDF-g-PAA平板分離膜裁剪成3X3cm2的膜片，將其浸泡在10ml乙醇中，然后向乙醇里添加200mg DMTMM將膜表面上的羧基活化，半小時后加入200mg阿加曲班粉末，常溫下反應(yīng)24h后，取出膜片然后用大量蒸餾水沖洗干凈后即可得PVDF-ARG平板分離膜。
【主權(quán)項】
1.一種抗凝血PVDF平板分離膜，其特征在于，由以下方法制備: a.制備聚丙纟布酸接枝聚偏氣乙纟布共聚物PVDF-g-PAA； b.制備PVDF-g-PAA平板分離膜； c.制備阿加曲班接枝改性的PVDF-ARG膜。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述抗凝血PVDF平板分離膜，其特征在于，步驟a.所述聚丙烯酸接枝聚偏氟乙烯共聚物的制備方法為氫氧化鉀堿液預(yù)處理法，步驟如下:氫氧化鉀溶液預(yù)處理PVDF粉末；經(jīng)堿溶液處理后的PVDF粉末加入三口燒瓶中，加入N，N- 二甲基甲酰胺DMF，于60-80°C水浴攪拌溶解，通氮氣；在通氮氣的情況下向三口燒瓶中加入丙烯酸AA，引發(fā)劑偶氮二異丁腈AIBN，溶解后繼續(xù)通氮氣；攪拌反應(yīng)8-12小時得到PVDF-g-PAA共聚物；反應(yīng)后的溶液在過量的甲醇中沉淀，抽濾，用蒸餾水沖洗后抽濾，重復(fù)沖洗數(shù)次，至雜質(zhì)除盡；放入60°C烘箱干燥。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述抗凝血PVDF平板分離膜，其特征在于，步驟a所述PVDF-g-PAA平板分離膜制備方法如下:將PVDF-g-PAA共聚物和致孔劑聚乙二醇PEG置于DMF中，60°C水浴加熱條件下攪拌溶解得到鑄膜液；靜置脫泡10?12h ;傾倒少量鑄膜液于玻璃板上，用刮膜棒刮制成膜，浸入25°C的凝固浴中固化成膜，待膜從玻璃板上成形脫落后，再置于蒸餾水中72小時，每天換水2?3次；蒸餾水沖洗干凈后即可得到PVDF-g-PAA平板分離膜。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述抗凝血PVDF平板分離膜，其特征在于，步驟c所述阿加曲班接枝改性的PVDF-ARG膜的制備方法如下:將PVDF-g-PAA平板分離膜浸泡在20ml乙醇量中，然后添加4-(4，6- 二甲氧基三嗪-2-基)-4-甲基嗎啉鹽酸鹽DMTMM，活化半小時后加入阿加曲班粉末，常溫下反應(yīng)24h后，取出膜片用蒸餾水反復(fù)沖洗干凈，即可得PVDF-ARG平板分離膜。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述抗凝血PVDF平板分離膜，其特征在于，步驟a所述聚丙烯酸接枝聚偏氟乙烯共聚物的制備方法，所述堿溶液為氫氧化鉀溶液，堿液濃度為2.5mol/L,所述PVDF粉末在氫氧化鉀溶液中的含量為100-150g/L，堿處理時間為10_20min ;所述堿處理后的PVDF粉末與AA單體的質(zhì)量比為1: 0.5-1.5。6.根據(jù)權(quán)利要求2或5所述抗凝血PVDF平板分離膜，其特征在于，步驟a所述聚丙烯酸接枝聚偏氟乙烯共聚物的制備方法包括以下步驟:a.配制氫氧化鉀溶液，將上述溶液置于60°C恒溫水浴中，lOmin后在氫氧化鉀溶液中加入PVDF粉術(shù)，再向上述溶液中加入無水乙醇并攪拌，使PVDF粉末在溶液中充分分散，攪拌反應(yīng)10-20min，抽濾，并用蒸餾水反復(fù)洗滌以除去產(chǎn)物中的氟化鉀和堿液；b.稱取經(jīng)堿溶液處理后的PVDF粉末加入三口燒瓶中，力口入定量的N，N- 二甲基甲酰胺，60-80°C水浴攪拌溶解，通30min氮氣；在通氮氣的情況下向三口燒瓶中加入丙烯酸，引發(fā)劑偶氮二異丁腈，溶解后繼續(xù)通氮氣20分鐘，攪拌反應(yīng)8-12小時得到PVDF-g-PAA共聚物；反應(yīng)后的溶液在過量的甲醇中沉淀，抽濾，用蒸餾水沖洗以除去未反應(yīng)的單體、引發(fā)劑、均聚物，最后抽干將共聚產(chǎn)物放入60°C烘箱干燥。7.根據(jù)權(quán)利要求3所述抗凝血PVDF平板分離膜，其特征在于，所述鑄膜液中PVDF-g-PAA共聚物的含量為10-20%，聚乙二醇PEG添加量為共聚物質(zhì)量的30-60%，所述PEG分子量為10000。8.根據(jù)權(quán)利要求3所述抗凝血PVDF平板分離膜，其特征在于，所述凝固浴為純水。9.根據(jù)權(quán)利要求4所述抗凝血PVDF平板分離膜，其特征在于，所述DMTMM與阿加曲班的質(zhì)量比為1: 0.8?1: 1.5 ;所述阿加曲班在乙醇里的濃度為10mg/ml?20mg/ml。10.權(quán)利要求1-9所述抗凝血PVDF平板分離膜的制備方法。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種抗凝血PVDF平板分離膜，同時公開了其制備方法，屬于膜技術(shù)領(lǐng)域。所述抗凝血PVDF平板分離膜制備方法包括以下步驟：(1)制備聚丙烯酸接枝聚偏氟乙烯共聚物PVDF-g-PAA；(2)制備PVDF-g-PAA平板分離膜；(3)制備阿加曲班(argatroban)接枝改性的PVDF-ARG膜。本發(fā)明利用丙烯酸為媒介將具有高效抗凝作用的小分子阿加曲班對PVDF膜進行改性，得到具有良好抗凝作用的PVDF分離膜材料?？擅黠@延長膜的復(fù)鈣時間，顯著減少膜表面上的血小板血紅細胞的黏附，降低溶血率，提高抗凝血性能，使血液相容性得到極大改善。具有工藝簡單、工業(yè)化實施容易等特點。
【IPC分類】B01D69/06, B01D69/02, B01D67/00, B01D71/78
【公開號】CN105311970
【申請?zhí)枴緾N201410325836
【發(fā)明人】陳莉, 姜智旭, 楊寧, 申向, 趙義平, 馮霞
【申請人】天津工業(yè)大學(xué)
【公開日】2016年2月10日
【申請日】2014年7月8日