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      使用包含部分熱解大孔聚合物的吸附介質(zhì)從天然氣提取天然氣液的方法_4

      文檔序號(hào):9619814閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      聚物W外,其中的一或多個(gè)可W與最多98% (W總單體混合物的重量計(jì)) (I)單締屬不飽和單體或(2)除剛剛定義的聚(乙締基)苯W外聚締屬不飽和單體或(3) (1)和(2)的混合物一起共聚合。經(jīng)烷基取代的二乙締基和=乙締基苯的實(shí)例是各種乙締 基甲苯、二乙締基乙基苯、1,4-二乙締基-2, 3, 5,6-四甲基苯、1,3, 5-S乙締基-2,4,6-S 甲基苯、1,4-二乙締基2, 3,6-S乙基苯、1,2,4-S乙締基-3, 5-二乙基苯、1,3, 5-S乙締 基-2-甲基苯。 W側(cè)最優(yōu)選的是苯乙締、^乙締基苯和乙基乙締基苯的共聚物。 W例適合的縮合單體的實(shí)例包括:(a)脂肪族二元酸,如順下締二酸、反下締二酸、衣 康酸、1,1-環(huán)下燒二簇酸等;化)脂肪族二胺,如贓嗦、2-甲基贓嗦、順,順-雙(4-氨基環(huán)己 基)甲燒、間苯二甲胺等;(C)二醇,如二乙二醇、=乙二醇、1,2-下二醇、新戊二醇等;(d) 雙氯甲酸醋,如順和反-雙氯甲酸1,4-環(huán)己基醋、雙氯甲酸2, 2, 2,4-四甲基-1,3-環(huán)下 基醋和上文所提及的其它二醇的雙氯甲酸醋等;(e)徑基酸,如水楊酸、間和對(duì)徑基苯甲酸 和由其衍生的內(nèi)醋,如丙內(nèi)醋、戊內(nèi)醋、己內(nèi)醋等;(f)二異氯酸醋,如順和反-環(huán)丙烷-1, 2-二異氯酸醋、順和反-環(huán)下燒-1-2-二異氯酸醋等;(g)芳香族二酸和其衍生物(醋、酸酢 和酷基氯),如鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酢、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸二甲醋等; 化)芳香族二胺,如聯(lián)苯胺、4,4'-亞甲基二胺、雙(4-氨基苯基)酸等;(i)雙酪,如雙酪 A、雙酪C、雙酪F、酪獻(xiàn)、間苯二酪等;(j)雙酪雙(氯甲酸醋),如雙酪A雙(氯甲酸醋)、4, 4'-二徑基二苯甲酬雙(氯甲酸醋)等;似幾基和硫幾基化合物,如甲醒、乙醒、硫丙酬 丙酬等;(1)苯酪和衍生物,如苯酪、烷基苯酪等;(m)多官能交聯(lián)劑,如=元或多元酸(如 偏苯=甲酸)、=元或多元醇(如丙=醇)、=元或多元胺,如二亞乙基=胺;和其它縮合單 體W及上述的混合物。
      [0070] 由芳香族和/或脂肪族單體產(chǎn)生的離子交換樹(shù)脂提供用于生產(chǎn)多孔吸附劑的起 始聚合物的優(yōu)選類(lèi)別。離子交換樹(shù)脂也可化含有選自陽(yáng)離子、陰離子、強(qiáng)堿、弱堿、橫酸、簇 酸、含氧、面素和其混合物的官能團(tuán)。另外,此類(lèi)離子交換樹(shù)脂可W任選地含有氧化劑、反應(yīng) 性物質(zhì)、硫酸、硝酸、丙締酸等在熱處理前至少部分填充聚合物的大孔。
      [0071] 合成聚合物可W在熱解前用填料浸潰,如碳黑、木炭、骨炭、銀屑或其它含碳材料。 此類(lèi)填料提供經(jīng)濟(jì)的碳來(lái)源,其可W聚合物的最多約90重量%的量添加。
      [0072] 起始聚合物在離子交換樹(shù)脂時(shí),可W任選地在離子部位含有原子級(jí)分散形式的多 種金屬。運(yùn)些金屬可W包括鐵、銅、銀、儀、儘、鈕、鉆、鐵、錯(cuò)、鋼、鐘、巧、鋒、儒、釘、軸和稀± (如銅)。通過(guò)利用離子交換機(jī)制,技術(shù)員有可能控制有待并入的金屬的量W及分布。
      [0073] 雖然金屬并入于樹(shù)脂上主要輔助其充當(dāng)催化劑的能力,但適用的吸附劑也可W含 有金屬。
      [0074] 合成聚合物(不論呈酸、堿或金屬鹽形式的離子交換樹(shù)脂)是市售的。根據(jù)本發(fā) 明,還提供一種從氣態(tài)或液體介質(zhì)分離組分的吸附方法,其包含使介質(zhì)與熱解合成聚合物 的粒子接觸。
      [00巧]舉例來(lái)說(shuō),已發(fā)現(xiàn)由氨、鐵(III)、銅(II)、銀(I)或巧(II)形式中的任一個(gè)熱解 的基于苯乙締二乙締基苯的強(qiáng)酸性交換樹(shù)脂可W在1床體積/小時(shí)至600床體積/分鐘、 優(yōu)選地10至200床體積/分鐘的流動(dòng)速率下將空氣(優(yōu)選地干燥空氣)中的氯乙締濃度 從化pm至300, 00化pm的初始濃度減小到小于Ippm的水平。
      [0076] 上文所公開(kāi)的本發(fā)明的部分熱解大孔聚合物吸附劑能夠在35°C和200mmHg乙燒 下每克吸附劑吸附大于25cm3STP的乙燒和在35°C和IOOmmHg丙烷下每克吸附劑吸附大 于SOcm3STP的丙烷。此外,運(yùn)些材料能夠脫除乙燒或丙烷氣體,并且接著能夠在35°C和 200mmHg乙燒下每克吸附劑再吸附大于25cm3STP的乙燒,或在35°C和IOOmmHg丙烷下每克 吸附劑再吸附大于30cm3STP的丙烷一或多次。
      [0077]分離方法包含使天然氣流通過(guò)裝有本發(fā)明的吸附劑的吸附床。優(yōu)選地,選擇性吸 附的乙燒和/或丙烷和/或下燒和/或戊燒和/或更重控可W易于通過(guò)降低壓力或通過(guò)增 加吸附床的溫度解吸附,產(chǎn)生再生吸附劑。如此再生的吸附劑可W再用作吸附劑用于從天 然氣流分離乙燒和/或丙烷和/或下燒和/或戊燒和/或更重控。
      [0078]從天然氣進(jìn)料流分離NCiL的分批、半連續(xù)和連續(xù)方法和裝置是眾所周知。圖1描 繪本發(fā)明的分離方法的一個(gè)實(shí)施例。分離方法包含W下步驟:(a)使天然氣進(jìn)料流3通過(guò) 包含吸附床2的吸附單元10,所述吸附床包含吸附較重控佑2、C3、C4、Cs等)的吸附介質(zhì), 獲得富含甲燒的天然氣產(chǎn)物,其被排放5 (回收、經(jīng)由管道或其它工具輸送、液化、燃燒等), 化)將負(fù)載有較重控的吸附劑從吸附單元10輸送11至包含工具32的再生單元20,從而通 過(guò)使較重控33從負(fù)載吸附介質(zhì)釋放并且形成再生吸附介質(zhì)23而使負(fù)載吸附介質(zhì)再生,(C) 其中再生的吸附介質(zhì)23輸送8回到吸附單元10W供再使用,和(d)釋放的較重控33W混 合物形式或分別W氣體(例如〔2、〇3、〇4、(;等)形式排放29(例如回收、再注入、排除、分流 或燃燒)或通過(guò)工具60液化并且W混合物形式或分別W單獨(dú)的液體形式回收。
      [0079] 雖然本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施例是出于說(shuō)明性目的而在圖1中公開(kāi),但是應(yīng) 認(rèn)識(shí)到所公開(kāi)的方法的變化或修改屬于本發(fā)明的范圍內(nèi)。舉例來(lái)說(shuō),在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí) 施例中,可W存在多個(gè)吸附床和/或可W如由USP3, 458, 973所例示就地再生的吸附床,其 W全文引用的方式并入本文中。
      [0080] 本發(fā)明方法的吸附步驟和/或再生步驟可W按分批方法、半連續(xù)方法、連續(xù)方法 或其組合形式操作。舉例來(lái)說(shuō),在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中,吸附步驟和再生步驟都可W按分 批模式操作。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例中,吸附步驟和再生步驟都可W按半連續(xù)模式操作。 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例中,吸附步驟和再生步驟都可W按連續(xù)模式操作。
      [0081]或者,在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中,吸附步驟可W按分批、半連續(xù)或連續(xù)模式操作, 而再生步驟W與吸附步驟不同的模式操作。舉例來(lái)說(shuō),在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中,吸附步驟 可W按分批模式操作,而再生步驟W連續(xù)模式操作。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例中,吸附步驟 可W按連續(xù)模式操作,而再生步驟W連續(xù)模式操作。吸附步驟和再生步驟的分批、半連續(xù)和 連續(xù)模式的所有可能組合都被視為在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
      [0082] 吸附在許多情形中是一個(gè)可逆過(guò)程。從吸附介質(zhì)去除揮發(fā)物的實(shí)踐可W通過(guò)減少 介質(zhì)上的壓力、加熱、或減壓和加熱的組合來(lái)實(shí)現(xiàn)。在任一情況中,所需結(jié)果是使所截留的 蒸氣再揮發(fā),并且隨后將其從吸附劑去除W使其可W再用于捕捉額外揮發(fā)物。優(yōu)選地,本發(fā) 明的吸附介質(zhì)當(dāng)再生時(shí)使所吸附的氣體W吸附量的等于或大于75%、更優(yōu)選地等于或大于 85 %、更優(yōu)選地等于或大于90 %、更優(yōu)選地等于或大于95 %、更優(yōu)選地等于或大于99 %并 且最優(yōu)選地所吸附的幾乎所有NCiL的量解吸附。
      [0083] 出于去除所吸附的揮發(fā)物的目的,利用常規(guī)加熱系統(tǒng)(如加熱氣體(空氣或惰性 氣體)或福射熱接觸交換器)加熱吸附介質(zhì)的傳統(tǒng)手段適于作為吸附介質(zhì)再生步驟的一部 分用于本發(fā)明NCiL分離方法。
      [0084] 優(yōu)選地,本發(fā)明的N(iL分離方法采用微波加熱系統(tǒng)作為吸附介質(zhì)再生步驟的一部 分。此類(lèi)微波加熱系統(tǒng)提供在降低的成本下W較高熱效率從吸附介質(zhì)去除揮發(fā)物的加熱系 統(tǒng)和方法。
      [00化]參照?qǐng)D2,本發(fā)明的NCiL吸附單元10具有吸附儲(chǔ)槽1,其含有包含本發(fā)明的吸附介 質(zhì)的吸附床2。天然氣進(jìn)料流經(jīng)由在吸附儲(chǔ)槽1下部的管線(xiàn)3進(jìn)入吸附單元10并且通過(guò)4 吸附床2。吸附床2包含可W從天然氣進(jìn)料流吸附C2、C3、C4、Cs和更重控的吸附介質(zhì)。吸 附單元10的入口溫度可W介于5至100°C、優(yōu)選地15至80°C并且更優(yōu)選地20至70°C的 范圍內(nèi)??蒞使用14至HOOpsia、優(yōu)選地600至1200psia并且更優(yōu)選地800至1000 psia 的壓力。與天然氣進(jìn)料流相比極大地減少重控含量的富含甲燒的天然氣產(chǎn)物流離開(kāi)吸附床 2并且從吸附儲(chǔ)槽1的頂部經(jīng)由管線(xiàn)5離開(kāi)。富含甲燒的天然氣流可W回收或燃燒。
      [0086] 隨著吸附介質(zhì)負(fù)載有NGレ其經(jīng)由輸送機(jī)構(gòu)9通過(guò)吸附儲(chǔ)槽1的底部,經(jīng)由管線(xiàn)11 進(jìn)行具有再生儲(chǔ)槽21和微波加熱系統(tǒng)32的微波再生單元20中。微波加熱系統(tǒng)32的操作 溫度可W介于105至350°C、優(yōu)選地140至250°C并且更優(yōu)選地145至200°C的范圍內(nèi)。可 W使用20至6(K)psia、優(yōu)選地100至4(K)psia并且更優(yōu)選地150至2(K)psia的壓力。微波 電源30在微波加熱系統(tǒng)32中加熱吸附介質(zhì)2,使得NCiL蒸發(fā)33。
      [0087] 微波加熱系統(tǒng)32可W照射負(fù)載的吸附介質(zhì)W使揮發(fā)性材料解吸附。使用微波福 射照射吸附介質(zhì)可W提供加熱吸附材料W從吸附劑去除吸附揮發(fā)物的經(jīng)濟(jì)并且熱高效的 替代方案。微波福射能可W無(wú)需加熱氣體而施加到吸附劑,并且可W經(jīng)由超過(guò)12英寸的路 徑長(zhǎng)度將熱能有效地傳遞至
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