化碳（C〇2)、硫化氨 (HzS)、二氧化硫（S〇2)、二硫化碳（CS2)、氯化氨（HCN)、硫化幾（C0巧或硫醇作為雜質(zhì)。如本 發(fā)明方法中所用的術(shù)語(yǔ)"天然氣進(jìn)料流"包括任何天然氣來(lái)源、原始或已經(jīng)處理一或多次W 去除水和/或其它雜質(zhì)的原始天然氣。
[003引術(shù)語(yǔ)"天然氣液"（NGL)和"乙燒+"也+)廣義上指代具有兩個(gè)或更多個(gè)碳的控， 如乙燒、丙烷、下燒和可能少量戊燒或更重控。優(yōu)選地，NGL的甲燒濃度是5摩爾％或更小。
[0034] 術(shù)語(yǔ)"富含甲燒"廣義上指代例如在分級(jí)分離后已回收乙燒+量的任何蒸氣或液 體流。因此，富含甲燒的流體的。濃度高于伴生和非伴生天然氣中的Cl濃度。優(yōu)選地，Cl 的濃度增加是由于天然中去除至少90摩爾％的乙燒和去除至少95摩爾％的丙烷+。
[0035] 適合的吸附劑是具有微觀結(jié)構(gòu)的固體。此類(lèi)吸附劑的內(nèi)表面優(yōu)選地在100至 2000m2/g之間、更優(yōu)選地在500至1500m2/g之間并且甚至更優(yōu)選地1000至1300m2/g。吸 附床中吸附劑的內(nèi)表面性質(zhì)使得C2和更重控得W吸附。適合的吸附介質(zhì)包括基于氧化娃、 硅膠、氧化侶或氧化娃-氧化侶、沸石、活性碳、負(fù)載聚合物的氯化銀、含銅樹(shù)脂的材料。最 優(yōu)選的吸附介質(zhì)是多孔交聯(lián)聚合物吸附劑或部分熱解的大孔聚合物。優(yōu)選地，吸附劑的內(nèi) 表面是非極性的。
[0036] 在一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明是使用吸附介質(zhì)從天然氣流提取NGL。大孔聚合物吸附劑 從天然氣流提取N(iL的機(jī)制是吸附和吸收的組合；主要機(jī)制至少被認(rèn)為是吸附。因此，術(shù)語(yǔ) "吸附"和"吸附劑"在本說(shuō)明書(shū)通篇使用，但是運(yùn)主要是為方便起見(jiàn)。本發(fā)明并不認(rèn)為局限 于任何特定機(jī)制。
[0037] 當(dāng)吸附介質(zhì)已吸附任何量的C2+控時(shí)，其被稱(chēng)為"負(fù)載"。負(fù)載包括從低含量控直 到包括飽和吸附控的一系列吸附量。
[003引術(shù)語(yǔ)"大孔"在所屬領(lǐng)域中與"大孔網(wǎng)狀"互換使用并且一般是指直徑約500A或 更大的孔。"中孔"被表征為在50Λ和更大但小于500A之間的孔。"微孔"被表征為小于 50A的孔。運(yùn)些類(lèi)型的孔的改造分布產(chǎn)生對(duì)N(iL的高吸附能力和在方便/實(shí)際化學(xué)工程方 法更改（溫度升高或減壓[真空])下易于N(iL解吸附的所需特性。產(chǎn)生微孔、中孔和大孔 分布的方法可W不同方式實(shí)現(xiàn)，包括在惰性稀釋劑或其它致孔劑存在下形成聚合物W導(dǎo)致 相分離并且通過(guò)后交聯(lián)形成微孔。
[0039] 在一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明的吸附介質(zhì)是本發(fā)明的大孔聚合物吸附劑，其是經(jīng)改造 W具有大表面積、大孔隙體積和高吸附能力W及大孔、中孔和微孔的改造分布的后交聯(lián)聚 合物合成吸附劑。優(yōu)選地，本發(fā)明的大孔聚合物吸附劑是超高交聯(lián)和/或亞甲基橋連的，具 有W下特征：BET表面積等于或大于500m2/g并且優(yōu)選地等于或大于1，OOOmVg，粒度是300 微米至1500微米、優(yōu)選地500至1200微米。
[0040] 可W聚合形成適用的大孔聚合物吸附劑的單體的實(shí)例是苯乙締、烷基苯乙締、面 苯乙締、面烷基苯乙締、乙締基苯酪、乙締基苯甲醇、乙締基苯甲基面化物和乙締基糞。包括 在經(jīng)取代的苯乙締當(dāng)中的是經(jīng)鄰位、間位和對(duì)位取代的化合物。具體實(shí)例是苯乙締、乙締基 甲苯、乙基苯乙締、叔下基苯乙締和乙締基苯甲基氯，包括任何此類(lèi)單體的鄰位、間位和對(duì) 位異構(gòu)體，其分子結(jié)構(gòu)允許此類(lèi)型的異構(gòu)化。其它單體實(shí)例是多官能化合物。一個(gè)優(yōu)選類(lèi) 別是聚乙二締化合物，其實(shí)例是二乙締基苯、Ξ乙締基苯、乙二醇二甲基丙締酸醋、二乙締 基硫酸和二乙締基化晚。優(yōu)選聚乙二締化合物是二乙締基和Ξ乙締基芳香族化合物。多官 能化合物也可W用作第一組單體的交聯(lián)劑。
[0041] 制備聚合物吸附劑的一個(gè)優(yōu)選方法是通過(guò)使用膨脹劑使聚合物膨脹，接著交聯(lián)膨 脹狀態(tài)的聚合物作為唯一交聯(lián)反應(yīng)或作為除在膨脹之前進(jìn)行的交聯(lián)W外的交聯(lián)反應(yīng)。當(dāng)使 用膨脹劑時(shí)，將使用足夠的交聯(lián)劑進(jìn)行任何膨脹前交聯(lián)反應(yīng)W使得聚合物在與膨脹劑接觸 時(shí)膨脹而非溶解于試劑中。與所進(jìn)行的階段無(wú)關(guān)，交聯(lián)程度還將影響聚合物的孔隙度并且 可W變化W達(dá)到特定孔隙度。鑒于運(yùn)些變化，交聯(lián)劑的比例可W大幅變化，并且本發(fā)明并不 限于特定范圍。因此，交聯(lián)劑可W介于聚合物的約0.25%至約45%的范圍內(nèi)。最佳結(jié)果一 般是相對(duì)于聚合物使用約0. 75%至約8%交聯(lián)劑來(lái)獲得，其余（未交聯(lián)）單體占約92%至 約99. 25% (所有百分比都是W重量計(jì)）。
[0042] 適用于本發(fā)明實(shí)踐的其它大孔聚合物吸附劑是一或多種單芳香族單體與一或多 種非芳香族單亞乙締基單體的共聚物。后者的實(shí)例是丙締酸甲醋、甲基丙締酸甲醋和丙締 酸甲基乙醋。當(dāng)存在時(shí)，運(yùn)些非芳香族單體優(yōu)選地占共聚物的小于約30重量％。
[0043] 大孔聚合物吸附劑是通過(guò)常規(guī)技術(shù)制備，其實(shí)例公開(kāi)在不同美國(guó)專(zhuān)利中。實(shí) 例是USP4, 297, 220 ;4, 382, 124 ;4, 564, 644 ;5, 079, 274 ;5, 288, 307 ;4, 950, 332 ;和 4, 965, 083。運(yùn)些專(zhuān)利中的每一個(gè)的公開(kāi)內(nèi)容W全文引用的方式并入本文中。
[0044] 對(duì)于膨脹并且接著在膨脹狀態(tài)交聯(lián)的聚合物，在膨脹后的交聯(lián)可W通過(guò)多種方式 實(shí)現(xiàn)，其進(jìn)一步公開(kāi)在W上列舉的專(zhuān)利中。一種方法是首先使聚合物面烷基化，接著使其膨 脹并且通過(guò)使面烷基部分與相鄰鏈上的芳香族基團(tuán)反應(yīng)形成烷基橋而交聯(lián)。面烷基化是通 過(guò)常規(guī)手段實(shí)現(xiàn)，其實(shí)例是首先在非反應(yīng)性條件下用面烷基化劑使聚合物膨脹，同時(shí)包括 弗里德-克拉夫茨催化劑化riedeShaftscatalyst)溶解于面烷基化劑中。一旦聚合物 膨脹，使溫度升高至反應(yīng)水平并且維持直到已發(fā)生所需程度的面烷基化為止。面烷基化劑 的實(shí)例是氯甲基甲酸、漠甲基甲酸和甲醒與鹽酸的混合物。在面烷基化后，聚合物通過(guò)與惰 性膨脹劑接觸進(jìn)一步膨脹。實(shí)例是二氯乙燒、氯苯、二氯苯、二氯化乙締、二氯甲燒、二氯丙 燒和硝基苯。弗里德-克拉夫茨催化劑也可W溶解于膨脹劑中，因?yàn)樗龃呋瘎⒂糜诤?續(xù)交聯(lián)反應(yīng)。接著在催化劑存在下，將溫度升高至介于約6(TC至約85Γ范圍內(nèi)的水平，并 且進(jìn)行橋連反應(yīng)。一旦橋連反應(yīng)完成，通過(guò)溶劑提取、洗涂、干燥或運(yùn)些程序的組合去除膨 脹劑。
[0045] 完成的吸附劑的孔徑分布和相關(guān)特性可W大幅變化并且無(wú)特定范圍是本發(fā)明關(guān) 鍵。在大部分應(yīng)用中，最佳結(jié)果將在聚合物約0.5至約1.5cc/g范圍內(nèi)的孔隙度（總空隙 體積）下獲得。優(yōu)選范圍是約0. 7至約1. 3cc/g。在運(yùn)些范圍內(nèi)，由大孔（即直徑:5(姐A或 更大的孔）貢獻(xiàn)的量將優(yōu)選地介于約0. 025至約0. 6cc/g范圍內(nèi)，并且最優(yōu)選地約0. 04至 約0. 5cc/g。聚合物的表面積，如通過(guò)氮吸附法（如熟知的BET方法）所測(cè)量，將在大部分 應(yīng)用中在約150至約2100mVg、并且優(yōu)選地約400至約HOOmVg的范圍內(nèi)。平均孔徑將最 通常介于約10A至約！ 00A的范圍內(nèi)。
[0046] 大孔聚合物吸附劑的形式同樣并非關(guān)鍵并且可W是能夠容納和接觸流動(dòng)壓縮氣 流的任何形式。顆粒狀粒子和珠粒是優(yōu)選的，尺寸范圍介于約50至約5, 000微米，其中約 500至約3, 000微米的范圍尤其優(yōu)選。與吸附劑接觸可W通過(guò)氣體的常規(guī)流動(dòng)配置來(lái)實(shí)現(xiàn)， 如通常用于流化床或填充床的那些配置。吸附劑也可W封入濾筒中W易于去除和置換并且 更加控制氣流路徑（如徑向流）。
[0047] 大孔聚合物吸附劑可W在廣泛范圍的操作條件下有效地起作用。溫度將優(yōu)選地在 不造成蒸氣另外冷凝或吸附劑的物理或化學(xué)形式的任何變化的任何范圍內(nèi)。優(yōu)選操作溫度 在5°C至75°C、并且最優(yōu)選地10°C至50°C的范圍內(nèi)。一般來(lái)說(shuō)，在環(huán)境溫度下或在環(huán)境溫 度與高于環(huán)境l〇°C至15°C之間操作將提供令人滿意的結(jié)果。進(jìn)入吸附床的天然氣流的壓 力也可W大幅變化，優(yōu)選地從化sig(115kPa)延伸至1000psig(7000kPa)。壓力將一般由將 使用產(chǎn)品氣體的設(shè)備單元指示。典型壓力范圍是10化sig(795kPa)至30化sig(2170kPa)。 吸附床中天然氣流的停留時(shí)間將最常介于0. 02秒至5秒并且優(yōu)選地0. 3秒至3. 0秒的范 圍內(nèi)。天然氣流貫穿床的空間速度將最常落入0. 1英尺/秒至5英尺/秒的范圍內(nèi)，其中 0. 3英尺/秒至3英尺/秒的范圍是優(yōu)選的。最后，相對(duì)濕度可w是最多100%的任何值， 但是為方便起見(jiàn)，相對(duì)濕度的優(yōu)選范圍是約25%至約98%。
[0048] 上文所描述的本發(fā)明的大孔聚合物吸附劑可W用于從含有甲燒的混合氣體分離 乙燒、丙烷、下燒、戊燒和更重控。優(yōu)選地，本發(fā)明的大孔聚合物吸附劑在35°C和500mmHg 丙烷下每克吸附劑吸附等于或大于60cm3STP的丙烷。優(yōu)選地，本發(fā)明的吸附劑在35°C和 lOOmmHg正下燒下每克吸附劑吸附等于或大于60cm3STP的正下燒。此外，運(yùn)些材料能夠脫 除丙烷或正下燒氣體，并且接著能夠在35°C和500mmHg丙烷下每克吸附劑再吸附等于或大 于60cm3STP的丙烷或在35°C和lOOmmHg正下燒下每克吸附劑再吸附大于60cm3STP的正 下燒至少一次。優(yōu)選地，本發(fā)明的吸附劑在35°C和eOOmmHg乙燒下每克吸附劑吸附等于或 大于30cm