回收的水溶性的溶質(zhì)進(jìn)行回收，尤其是具有硝基苯酪的結(jié)構(gòu)顯示優(yōu)異的性能。
[0124] 運(yùn)里，本發(fā)明的吸附材料可W根據(jù)藥劑的種類(lèi)對(duì)結(jié)構(gòu)和側(cè)鏈導(dǎo)入率進(jìn)行控制。本 發(fā)明所示的那樣的側(cè)鏈官能團(tuán)是藥劑中也可見(jiàn)到的結(jié)構(gòu)，被認(rèn)為是與藥劑的親和性高的結(jié) 構(gòu)。通過(guò)對(duì)該分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行控制，能夠形成利用了締合、氨鍵、自組裝等分子間相互作用的 特異的結(jié)構(gòu)，除了吸附材料的極性結(jié)構(gòu)W外，還可期待在結(jié)構(gòu)選擇性的賦予、分子識(shí)別功能 中的應(yīng)用。
[0125] [表 6] 陽(yáng) 126]
[0127](試驗(yàn)例2)利用檢測(cè)裝置進(jìn)行的硝化粒子的固相萃取性能的比較 陽(yáng)12引對(duì)于實(shí)施例1~3中調(diào)制的粒子，將使用LC-UV、LC-MS和FIA-MS測(cè)定的對(duì)評(píng)價(jià)用 藥劑水溶液1的固相萃取性能進(jìn)行比較，結(jié)果示于表7。對(duì)于實(shí)施例1~3中的任一粒子， 利用固相萃取的藥劑回收性能均大體一致，表明在任一測(cè)定方法中均能夠正確地定量。此 夕F，關(guān)于其他評(píng)價(jià)用藥劑水溶液，同樣地，藥劑的回收性能大體一致，因而，作為本發(fā)明的分 析系統(tǒng)，可W采用各種構(gòu)成，能夠?qū)τH水性和水溶性的溶質(zhì)進(jìn)行固相萃取和定量。
[0129][表 7] 陽(yáng) 130]
[0131] (試驗(yàn)例3)憐脂（憐脂酷膽堿）吸附量的評(píng)價(jià)
[0132] 血清、全血成分等的溶質(zhì)分析中，含有憐脂等雜質(zhì)成分。憐脂等雜質(zhì)是質(zhì)譜分析時(shí) 阻礙測(cè)定對(duì)象物離子化（離子抑制）的成分。在LC-MS等包括色譜分離過(guò)程的裝置中，由 于測(cè)定對(duì)象物與雜質(zhì)成分分離而影響變小，但在FIA-MS那樣的流動(dòng)注射方式的分析中，由 離子抑制導(dǎo)致的靈敏度降低的影響特別大。如下所示，根據(jù)本發(fā)明，能夠降低憐脂等雜質(zhì)成 分的吸附。
[0133] 對(duì)于實(shí)施例1~3、比較例2和3所示的吸附材料，進(jìn)行憐脂的信號(hào)峰（對(duì)應(yīng)于作 為憐脂的一種的憐脂酷膽堿（PC)的質(zhì)荷比（m/z758)的信號(hào)峰）的相對(duì)強(qiáng)度評(píng)價(jià)。將其結(jié) 果示于表8。運(yùn)里，PC的相對(duì)強(qiáng)度是將LC-MS的信號(hào)強(qiáng)度的峰高度最高的比較例2的峰高 度設(shè)為100%時(shí)的相對(duì)強(qiáng)度。根據(jù)該結(jié)果，顯示出：在W同一條件處理的血清試樣中，與比 較例的吸附材料相比，實(shí)施例1~3的峰強(qiáng)度有變低的傾向。可W認(rèn)為，實(shí)施例1~3的吸 附材料保持了表面親水性非常高的狀態(tài)，結(jié)果，抑制了憐脂酷膽堿（PC)等憐脂的吸附。另 夕F，對(duì)于本實(shí)施例的粒子，通過(guò)對(duì)親水性、細(xì)孔結(jié)構(gòu)等表面控制進(jìn)行研究，可W期待進(jìn)一步 的降低。
[0134] W上的結(jié)果顯示：通過(guò)使用本發(fā)明的粒子，能夠制成適合于具有寬范圍色譜極性 的溶質(zhì)的分離的吸附材料，而且，能夠進(jìn)行雜質(zhì)成分的分離除去。此外，利用填充有本發(fā)明 的粒子的柱子、筒，能夠構(gòu)建利用固相萃取的分析系統(tǒng)。
[0135][表引 陽(yáng) 136]
陽(yáng)137](試驗(yàn)例4)堿浸潰導(dǎo)致的硝化吸附材料的結(jié)構(gòu)和顯色變化
[0138] 對(duì)于實(shí)施例1~3和7中調(diào)制的粒子、W及實(shí)施例8的整塊狀柱子，對(duì)稀堿水溶液 浸潰導(dǎo)致的分子結(jié)構(gòu)變化和顯色變化、藥劑回收性能的變化進(jìn)行驗(yàn)證，結(jié)果示于下文。將實(shí) 施例1~3和7所示的粒子、W及實(shí)施例8的整塊狀柱子浸潰于調(diào)整為抑=8. 0的氨氧化 鐘稀水溶液中，洗涂后，在90°C干燥15小時(shí)，調(diào)制堿水溶液浸潰試樣。表9中顯示了堿處理 前后的試樣的顯色變化、50%平均粒徑、通過(guò)元素分析求出的硝基與側(cè)鏈官能團(tuán)的摩爾比、 W及僅對(duì)于實(shí)施例1~3對(duì)比表面積和細(xì)孔直徑進(jìn)行測(cè)定的結(jié)果。通過(guò)在稀堿水溶液中浸 潰，試樣均由黃色（黃褐色）向紅色變化。另一方面，50%平均粒徑和硝基與側(cè)鏈官能團(tuán)的 摩爾比沒(méi)有特別的變化，外觀(guān)和元素的組成比未發(fā)現(xiàn)變化。由此可W認(rèn)為，各試樣中未發(fā)生 伴隨分解、氧化產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)變化。另一方面，堿處理前后發(fā)現(xiàn)了比表面積的降低和細(xì)孔直徑 的變化，尤其是硝基越多的試樣該傾向越顯著。此外，還確認(rèn)到紅外吸收譜也發(fā)生了位移， 因而推測(cè)，由于在稀堿水溶液中的浸潰，發(fā)生了酪性徑基的質(zhì)子脫離，試樣內(nèi)部的極化結(jié)構(gòu) 變化、氨鍵的誘導(dǎo)等對(duì)顯色、比表面積、細(xì)孔直徑產(chǎn)生了影響。
[0139] 此外，對(duì)使用FIA-MS測(cè)定的對(duì)于各溶質(zhì)（評(píng)價(jià)用藥劑水溶液1~5)的固相萃取 性能進(jìn)行比較，將結(jié)果匯總示于表10。對(duì)于各實(shí)施例中記載的所有粒子，通過(guò)在稀堿水溶液 中浸潰，吸附性能均顯著降低。
[0140] 另一方面，對(duì)于呈紅色的堿浸潰粒子和整塊狀柱子，將再次在0. 1M鹽酸水溶液中 浸潰后的物性值比較示于表9,將藥劑回收率的測(cè)定結(jié)果示于表10。通過(guò)再次實(shí)施酸處理， 試樣呈現(xiàn)堿處理前的黃色（黃褐色），比表面積、細(xì)孔直徑顯示與最初的粒子同等的物性 值。此外，如表10所示，還確認(rèn)到，通過(guò)FIA-MS測(cè)定的藥劑水溶液的回收性能也恢復(fù)至堿 處理前的回收率。 陽(yáng)141] 根據(jù)W上的結(jié)果，認(rèn)為吸附材料內(nèi)部的極化狀態(tài)和分子結(jié)構(gòu)大幅影響固相萃取性 能。此外，運(yùn)些性能變化在比較例所示的吸附材料粒子中未確認(rèn)到，推測(cè)為本發(fā)明設(shè)及的吸 附材料的結(jié)構(gòu)所特有的現(xiàn)象。
[01創(chuàng)[表9] 陽(yáng) 143]
[0144] [表 10]
[0145]
陽(yáng) 146]
陽(yáng)147](試驗(yàn)例5)利用了稀堿水溶液導(dǎo)致的顯色變化的藥劑的固相萃取
[0148] 對(duì)于實(shí)施例1~3和7所示的粒子、W及實(shí)施例8的整塊狀柱子，利用稀堿水溶液 導(dǎo)致的顯色變化的藥劑的固相萃取實(shí)驗(yàn)如下所示。固相萃取時(shí)，在上述"（6)吸附材料的溶 質(zhì)吸附評(píng)價(jià)（固相萃?。?所示的操作中，在對(duì)吸附于吸附材料的藥劑進(jìn)行回收的過(guò)程中， 使用100μL將氨離子濃度調(diào)整至抑=8. 0的氨氧化鐘稀水溶液代替向盤(pán)中通入100μL 甲醇，對(duì)吸附于吸附材料的溶質(zhì)進(jìn)行回收。使用FIA-MS來(lái)評(píng)價(jià)針對(duì)藥劑水溶液1~5的固 相萃取性能，將結(jié)果匯總示于表11。與試驗(yàn)例4的結(jié)果不同，顯示在任一條件下均能從藥劑 水溶液中回收藥劑。此時(shí)，通入的氨氧化鐘水溶液W稀薄且極少的量即顯示出效果，表示大 幅影響表面的分子狀態(tài)和吸附性能。此外，推測(cè)：該表面狀態(tài)的變化帶來(lái)與通入甲醇時(shí)同樣 的效果，結(jié)果，發(fā)生藥劑的洗脫。此外，與試驗(yàn)例1的結(jié)果相比，能夠回收大體90%W上的藥 劑，能夠W與利用甲醇進(jìn)行的萃取同等的性能進(jìn)行藥劑的分離。 陽(yáng)149] 此外，通入了氨氧化鐘稀水溶液時(shí)，實(shí)施例1~3所示的粒子顯色由黃色（黃褐 色）變?yōu)榧t色，提示側(cè)鏈官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化。由此，能夠通過(guò)粒子的顯色變化對(duì)所吸 附的藥劑的洗脫進(jìn)行觀(guān)察。目Ρ，通過(guò)對(duì)溶劑的氨離子濃度進(jìn)行操作，能夠自由地對(duì)溶質(zhì)與吸 附材料的吸附-洗脫進(jìn)行控制。此外，可W將吸附、洗涂、洗脫各過(guò)程中所使用的溶劑全部 設(shè)為僅為水，抑制了具有揮發(fā)性和易燃性等的有機(jī)溶劑的使用。此外，通過(guò)構(gòu)建具備使用了 有運(yùn)些長(zhǎng)處的吸附材料的固相萃取裝置的分析系統(tǒng)，能夠進(jìn)行對(duì)親水性和水溶性的溶質(zhì)的 固相萃取和定量。
[0150] [表 11]
[0151]
陽(yáng)152] 需要說(shuō)明的是，本發(fā)明不限于上述實(shí)施方式，還包括各種變形例。例如，可W對(duì)部 分實(shí)施方式的構(gòu)成進(jìn)行其他構(gòu)成的追加、去除、替換。 陽(yáng)153] 符號(hào)說(shuō)明
[0154] 1筒容器上部 陽(yáng)1巧]2支撐過(guò)濾器 陽(yáng)156] 3吸附材料填充部 陽(yáng)157] 4筒容器下部 陽(yáng)15引 5流路
[0159] 6柱子一體成型手旋螺母
[0160] 7吸附材料可視窗口 陽(yáng)161] 8吸附材料填充柱
[0162] 本說(shuō)明書(shū)中引用的全部出版物、專(zhuān)利和專(zhuān)利申請(qǐng)直接作為參考并入本說(shuō)明書(shū)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種吸附材料，含有式I所表不的結(jié)構(gòu)體：式I中，R為載體成分，R以外的部分為側(cè)鏈官能團(tuán)，R與側(cè)鏈官能團(tuán)中的苯環(huán)之間直接 結(jié)合或通過(guò)個(gè)以上的原子而結(jié)合，R'選自由羥基、烷氧基、氣基、烷基氣基、疏基和烷基硫 基組成的組，R"各自獨(dú)立地選自由羥基、烷氧基、烷基、氣基、烷基氣基、^烷基氣基、二烷基 氨基、巰基、烷基硫基和氫原子組成的組，X為O以上3以下的整數(shù)，η為載體成分所含的側(cè) 鏈官能團(tuán)的數(shù)目。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸附材料，式I中，R為包含樹(shù)脂的載體成分。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸附材料，式I中，R'為羥基，R"各自獨(dú)立地選自由羥基、烷 氧基、烷基和氫原子組成的組。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸附材料，式I中，R'為氨基，R"各自獨(dú)立地選自由羥基、烷 氧基、烷基和氫原子組成的組。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸附材料，顯色因來(lái)自外部的刺激而變化。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸附材料，顯色因與氫離子指數(shù)大于8.O的堿性溶液接觸而 變化。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸附材料，其為球狀或塊狀的粒子形狀。8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的吸附材料，其具有整塊狀高分子多孔質(zhì)結(jié)構(gòu)或高分子多孔質(zhì) 膜結(jié)構(gòu)。9. 一種分析系統(tǒng)，其具有固相萃取部和分析裝置，所述固相萃取部含有權(quán)利要求1~ 8中任一項(xiàng)所述的吸附材料、且用于將待測(cè)物中的溶質(zhì)選擇性吸附于該吸附材料，所述分析 裝置用于導(dǎo)入并分析從該吸附材料脫離的溶質(zhì)。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的分析系統(tǒng)，分析裝置為液相色譜/紫外分光分析裝置、利用 液相色譜的質(zhì)譜分析裝置、或使用流動(dòng)注射方式的質(zhì)譜分析裝置。11. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的分析系統(tǒng)，待測(cè)物包括血衆(zhòng)、血清、血液、尿、髓液、滑液、生 物組織提取物、水溶液、地下水、地表水、土壤提取物、化妝品、食品物質(zhì)、或食品物質(zhì)的提取 物。12. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的分析系統(tǒng)，溶質(zhì)為藥品、藥劑、抗菌劑、抗病毒劑、抗癌劑、藥 物、殺蟲(chóng)劑、除草劑、毒物、生物分子、蛋白質(zhì)、維生素、激素、多肽、多核苷酸、脂質(zhì)、碳水化合 物、污染物、代謝藥劑、或代謝產(chǎn)物的分解生成物。13. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的分析系統(tǒng)，固相萃取部為固相萃取筒或固相萃取柱。14. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的分析系統(tǒng)，固相萃取部能夠從外部對(duì)吸附材料的顯色變化 進(jìn)行觀(guān)察。
【專(zhuān)利摘要】提供一種吸附材料和使用其的分析系統(tǒng)，即使對(duì)于水溶性分子，所述吸附材料也能夠?qū)崿F(xiàn)高效率且選擇性?xún)?yōu)異的固相萃取。本發(fā)明涉及的吸附材料的特征在于，含有式I(式I中，R為載體成分，R以外的部分為側(cè)鏈官能團(tuán)，R與側(cè)鏈官能團(tuán)中的苯環(huán)之間直接結(jié)合或通過(guò)一個(gè)以上的原子而結(jié)合，R’選自由羥基、烷氧基、氨基、烷基氨基、巰基和烷基硫基組成的組，R”各自獨(dú)立地選自由羥基、烷氧基、烷基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、三烷基氨基、巰基、烷基硫基和氫原子組成的組，x為0以上3以下的整數(shù)，n為載體成分所含的側(cè)鏈官能團(tuán)的數(shù)目)所表示的結(jié)構(gòu)體。
【IPC分類(lèi)】B01J20/28, B01J20/281, G01N30/88
【公開(kāi)號(hào)】CN105392557
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480031413
【發(fā)明人】布重純, 伊藤伸也, 中野廣
【申請(qǐng)人】株式會(huì)社日立高新技術(shù)
【公開(kāi)日】2016年3月9日
【申請(qǐng)日】2014年5月7日
【公告號(hào)】DE112014002268T5, US20160109417, WO2014199746A1