，多孔固體載體為無定型硅膠Q-10，負載物是Q-1O的40%，負載物中主劑PAMAM和助劑的比例分別是55%和45%。助劑組成為DEA和DIPA，其中DEA和DIPA分別為40%和60%。由此制備的固體吸附劑標記為SS-2。
[0018]使用甲醇為分散劑，多孔固體載體為無定型硅膠Q-10，負載物是Q-1O的75%，負載物中主劑PAMAM和助劑的比例分別是35%和65%。助劑組成為DEA、TEPA和PEI (分子量800)，其中DEA、TEPA和PEI (分子量800)分別為35%、20%和45%。由此制備的固體吸附劑標記為SS-3。
[0019]使用甲醇為分散劑，多孔固體載體為分子篩MCM-41，負載物是MCM-41的35%，負載物中主劑PAMAM和助劑的比例分別是70%和30%，助劑組成只有DBU。由此制備的固體吸附劑標記為SS-4。
[0020]使用甲醇為分散劑，多孔固體載體為分子篩MCM-48，負載物是MCM-48的35%，負載物中主劑PAMAM和助劑的比例分別是70%和30%，助劑組成只有TS。由此制備的固體吸附劑標記為SS-5。
[0021]使用乙醇為分散劑，多孔固體載體為氧化鋁，負載物是氧化鋁的45%，負載物中主劑PAMAM和助劑的比例分別是50%和50%。助劑組成為AMP和NMP，其中AMP和NMP分別為60%和40%。由此制備的固體吸附劑標記為SS-6。
[0022]使用乙醇為分散劑，多孔固體載體為活性炭，負載物是活性炭的30%，負載物中主劑PAMAM和助劑的比例分別是80%和20%。助劑組成為PEG和P⑶E，其中PEG和P⑶E分別為40%和60%。由此制備的固體吸附劑標記為SS-7。
[0023]實施例2:
混合氣表壓為15kPa，CO2含量為4.0%，其余為N2。吸附溫度40°C，混合氣經(jīng)水浴在吸附溫度下飽和后通過裝填有固體吸附劑SS-1的吸附柱，CO2吸附量為4.72mmol/g，凈化氣中 CO2 芻 0.2%ο
[0024]實施例3:
混合氣表壓為0.3MPa，H2S, CO2, COS的含量分別為0.5%, 4.0%和109ppmv，其余為N20吸附溫度50°C，混合氣經(jīng)水浴在吸附溫度下飽和后通過裝填有固體吸附劑SS-2的吸附柱，凈化氣中 H2S ^ 4ppmv、C02 ^ 1%, COS ^ 15ppmv。
[0025]實施例4:
混合氣表壓為1.0MPa, CO2含量為12.0%，其余為N2。吸附溫度60°C，混合氣經(jīng)水浴在吸附溫度下飽和后通過裝填有固體吸附劑SS-3的吸附柱，CO2吸附量為5.08mmol/g，凈化氣中CO2蘭1%。
[0026]實施例5:
混合氣表壓為1.0MPa, H2S, COS、甲硫醇的含量分別為2%，150ppmv和150ppmv，其余為N2。吸附溫度50°C，混合氣經(jīng)水浴在吸附溫度下飽和后通過裝填有固體吸附劑SS-4的吸附柱，凈化氣中 H2S = 4ppmv> COS = 20ppmv、甲硫醇蘭 20ppmv。
[0027]實施例6:
混合氣表壓為1.5MPa, H2S, COS、甲硫醇的含量分別為2%，150ppmv和150ppmv，其余為N2。吸附溫度50°C，混合氣經(jīng)水浴在吸附溫度下飽和后通過裝填有固體吸附劑SS-5的吸附柱，凈化氣中 H2S = 4ppmv> COS = 20ppmv、甲硫醇蘭 20ppmv。
[0028]實施例7:
混合氣表壓為1.5MPa, H2S, COS、甲硫醇的含量分別為2%，150ppmv和150ppmv，其余為N2。吸附溫度50°C，混合氣經(jīng)水浴在吸附溫度下飽和后通過裝填有固體吸附劑SS-6的吸附柱，凈化氣中 H2S = 4ppmv> COS = lOppmv、甲硫醇蘭 lOppmv。
[0029]實施例8:
混合氣表壓為2.0MPa, CO2, C0S、甲硫醇的含量分別為4%，10ppmv和lOOppmv，其余為N2。吸附溫度50°C，混合氣經(jīng)水浴在吸附溫度下飽和后通過裝填有固體吸附劑SS-7的吸附柱，凈化氣中CO2 = 1%> COS = lOppmv、甲硫醇蘭lOppmv。
【主權(quán)項】
1.一種脫除混和氣中h2s、CO2和有機硫的固體吸附劑，其特征在于固體吸附劑由多孔固體載體和負載物兩部分構(gòu)成；多孔固體載體包括活性炭、分子篩、硅膠、氧化鋁、水滑石及其衍生物、有機金屬骨架化合物(MOFs)，負載物由主劑和助劑構(gòu)成，其中主劑是聚酰胺-胺，助劑為 MEA、DEA、MDEA, DIPA、AMP、DETA, ΤΕΡΑ、PEHA, PE1、哌嗪(ΡΖ)、羥乙基哌嗪(HPZ)、l，8-二氮雜二環(huán)^^一碳-7-烯(DBU)、三乙醇胺(TEA)、NMP、聚乙二醇二甲醚(P⑶E)、環(huán)丁砜(TS)、聚乙二醇(PEG)中的一種或幾種；負載物占多孔固體載體重量的10%~75%，主劑在負載物中的質(zhì)量分數(shù)為30%~80%。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固體吸附劑，其特征在于所述的主劑PAMAM是以乙二胺或丙二胺為起始核心，并且使用乙二胺或丙二胺為酰胺化試劑，作為PAMAM核心的二胺與酰胺化反應(yīng)的二胺不同。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固體吸附劑，其特征在于所述的PAMAM使用時，是I至5代PAMAM中的某一代化合物，或是不同代數(shù)PAMAM的混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的固體吸附劑，其特征在于所述PAMAM的末端基為羥基的改性化合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述固體吸附劑，其特征是固體吸附劑制備時使用甲醇、或乙醇、或甲醇和乙醇的混合物作為分散劑，制備過程包含以下步驟:(1)多孔固體載體分散在分散劑中形成懸浮物A，主劑和助劑均溶解分散劑中形成溶液B ; (2)在A攪拌的過程中加入B ；(3)靜置A和B的混合物后攪拌；(4)除去分散劑即得到固體吸附劑。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固體吸附劑，其特征在于使用的混合氣不僅限于煉廠催化干氣、焦化干氣及液化氣，天然氣，煤層氣，沼氣，垃圾填埋氣，由煤、石腦油、重油、渣油轉(zhuǎn)化而來的合成氣，煙氣。7.根據(jù)權(quán)利要求5和6所述的固體吸附劑，其特征在于依據(jù)使用時氣源組成和吸附操作條件(溫度和壓力)，調(diào)整主劑在負載物中的含量和助劑的組成及含量。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的固體吸附劑，其特征在于使用時氣源含水。9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的固體吸附劑，其特征在于使用時氣源不含水。
【專利摘要】本發(fā)明屬氣體凈化和環(huán)境保護技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種從氣體混合物中脫除H2S、CO2和CS2、COS、硫醇等有機硫的固體吸附劑。由多孔固體載體和負載物兩部分構(gòu)成。多孔固體載體包括活性炭、分子篩、硅膠、氧化鋁、水滑石及其衍生物、有機金屬骨架化合物（MOFs）。負載物由主劑和助劑構(gòu)成。負載物占多孔固體載體重量的10%～75%，主劑在負載物中的質(zhì)量分數(shù)為30%～80%。本發(fā)明的固體吸附劑用來脫硫脫碳，可在常規(guī)的固定床、移動床等反應(yīng)器中和低溫下使用，具有選擇性可調(diào)，吸附速度快，吸附容量大，COS、CS2、硫醇等有機硫脫除率高，再生能耗低等特點。
【IPC分類】B01J20/26, B01D53/02, B01J20/30
【公開號】CN105498720
【申請?zhí)枴緾N201410539580
【發(fā)明人】毛松柏, 周志斌, 朱道平
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 南化集團研究院
【公開日】2016年4月20日
【申請日】2014年10月14日