(2)將得到的納米分子篩催化劑半成品與硝酸銠的水溶液離子交換24小時(shí)，獲得的產(chǎn)物用0.02mo VL的KBH4常溫處理2h，獲得負(fù)載銠粒子的復(fù)合分子篩，過濾，120°C干燥4小時(shí);再加入粘結(jié)劑和納米活性碳，混合均勻，滾球或擠條成型，自然晾干，再置于干燥機(jī)內(nèi)70°C烘干；
[0096](3)程序升溫至650°C焙燒4.2小時(shí)，焙燒過程中焙燒爐內(nèi)的含氧量低于I %，制得成型分子篩。
[0097]將本實(shí)施例制備的分子篩催化劑用于制備低碳混合醇時(shí)得到的乙醇含量為94.8%。
[0098]實(shí)施例10:
[0099]—種用于由合成氣制備低碳混合醇的分子篩催化劑，是由活性組分、載體和粘結(jié)劑組成;所述活性組分為石墨烯，質(zhì)量百分含量為2% ;所述載體為納米分子篩，質(zhì)量百分含量為62%;余量為粘結(jié)劑。
[0100]其中，所述的納米分子篩為A、Y、ZSM-5，ZSM-11，ZSM-12，ZSM-22，ZSM-48，BETA，MCM-22AIP04-5或TS-1分子篩，納米分子篩的晶粒尺寸為50納米，分子篩的Si02/Al203摩爾比為350。所述粘結(jié)劑是硅溶膠、A1203、納米硅藻土和瓜爾膠組成的混合物，三者比例為2.2:
10:0.8:0.1 ο
[0101]該用于由合成氣制備低碳混合醇的分子篩催化劑的制備方法如下:
[0102](I)將納米分子篩0.5mol/L的硝酸銨水溶液以固液比(g/ml)l:10在常溫浸漬10小時(shí)，然后過濾、洗滌，得到納米分子篩催化劑半成品；
[0103](2)將得到的納米分子篩催化劑半成品與硝酸銠的水溶液離子交換24小時(shí)，獲得的產(chǎn)物用0.02mo VL的KBH4常溫處理2h，獲得負(fù)載銠粒子的復(fù)合分子篩，過濾，120°C干燥4小時(shí);再加入粘結(jié)劑和石墨烯，混合均勻，滾球或擠條成型，自然晾干，再置于干燥機(jī)內(nèi)60°C烘干；
[0104](3)程序升溫至620°C焙燒4.2小時(shí)，焙燒過程中焙燒爐內(nèi)的含氧量低于I %，制得成型分子篩。
[0105]將本實(shí)施例制備的分子篩催化劑用于制備低碳混合醇時(shí)得到的乙醇含量為92.6%。
[0106]實(shí)施例11:
[0107]—種用于由合成氣制備低碳混合醇的分子篩催化劑，是由活性組分、載體和粘結(jié)劑組成;所述活性組分為石墨烯，質(zhì)量百分含量為2.5%；所述載體為納米分子篩，質(zhì)量百分含量為68.5%；余量為粘結(jié)劑。
[0108]其中，所述的納米分子篩為A、Y、ZSM-5，ZSM-11，ZSM-12，ZSM-22，ZSM-48，BETA，MCM-22AIP04-5或TS-1分子篩，納米分子篩的晶粒尺寸為75納米，分子篩的Si02/Al203摩爾比為375。所述粘結(jié)劑是硅溶膠、A1203、納米硅藻土和瓜爾膠組成的混合物，三者比例為2.2:
10:0.8:0.1 ο
[0109]該用于由合成氣制備低碳混合醇的分子篩催化劑的制備方法如下:
[0110](I)將納米分子篩0.5mol/L的硝酸銨水溶液以固液比(g/ml) 1:10在常溫浸漬25小時(shí)，然后過濾、洗滌，得到納米分子篩催化劑半成品；
[0111](2)將得到的納米分子篩催化劑半成品與硝酸銠的水溶液離子交換24小時(shí)，獲得的產(chǎn)物用0.02mo VL的KBH4常溫處理2h，獲得負(fù)載銠粒子的復(fù)合分子篩，過濾，120°C干燥4小時(shí);再加入粘結(jié)劑和石墨烯，混合均勻，滾球或擠條成型，自然晾干，再置于干燥機(jī)內(nèi)65°C烘干；
[0112](3)程序升溫至635°C焙燒4.2小時(shí)，焙燒過程中焙燒爐內(nèi)的含氧量低于I %，制得成型分子篩。
[0113]將本實(shí)施例制備的分子篩催化劑用于制備低碳混合醇時(shí)得到的乙醇含量為92.7%。
[0114]實(shí)施例12:
[0115]—種用于由合成氣制備低碳混合醇的分子篩催化劑，是由活性組分、載體和粘結(jié)劑組成;所述活性組分為石墨烯，質(zhì)量百分含量為3 % ；所述載體為納米分子篩，質(zhì)量百分含量為75%;余量為粘結(jié)劑。
[0116]其中，所述的納米分子篩為A、Y、ZSM-5，ZSM-11，ZSM-12，ZSM-22，ZSM-48，BETA，MCM-22AIP04-5或TS-1分子篩，納米分子篩的晶粒尺寸為100納米，分子篩的Si02/Al203摩爾比為400。所述粘結(jié)劑是硅溶膠、A1203、納米硅藻土和瓜爾膠組成的混合物，三者比例為2.2:
10:0.8:0.1 ο
[0117]該用于由合成氣制備低碳混合醇的分子篩催化劑的制備方法如下:
[0118](I)將納米分子篩0.5mol/L的硝酸銨水溶液以固液比(g/ml) 1:10在常溫浸漬40小時(shí)，然后過濾、洗滌，得到納米分子篩催化劑半成品；
[0119](2)將得到的納米分子篩催化劑半成品與硝酸銠的水溶液離子交換24小時(shí)，獲得的產(chǎn)物用0.02mo VL的KBH4常溫處理2h，獲得負(fù)載銠粒子的復(fù)合分子篩，過濾，120°C干燥4小時(shí);再加入粘結(jié)劑和石墨烯，混合均勻，滾球或擠條成型，自然晾干，再置于干燥機(jī)內(nèi)70°C烘干；
[0120](3)程序升溫至650°C焙燒4.2小時(shí)，焙燒過程中焙燒爐內(nèi)的含氧量低于I %，制得成型分子篩。
[0121]將本實(shí)施例制備的分子篩催化劑用于制備低碳混合醇時(shí)得到的乙醇含量為93.8%。
[0122]以上所述，僅為本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】，本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到的變化或替換，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)該以權(quán)利要求所界定的保護(hù)范圍為準(zhǔn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種用于由合成氣制備低碳混合醇的分子篩催化劑，其特征在于，是由活性組分、載體和粘結(jié)劑組成;所述活性組分為納米活性碳，質(zhì)量百分含量為2%?3% ;所述載體為納米分子篩，質(zhì)量百分含量為62%?75% ;余量為粘結(jié)劑。2.如權(quán)利要求1所述的一種用于由合成氣制備低碳混合醇的分子篩催化劑，其特征在于，還包括0.002 % -0.005 %的金屬銠。3.如權(quán)利要求1所述的一種用于由合成氣制備低碳混合醇的分子篩催化劑，其特征在于，所述納米活性碳的粒徑為Inm?500nmo4.如權(quán)利要求1所述的一種用于由合成氣制備低碳混合醇的分子篩催化劑，其特征在于，所述粘結(jié)劑是硅溶膠、A1203、納米硅藻土和瓜爾膠組成的混合物，三者比例為2.2:10:0.8:0.1ο5.如權(quán)利要求1?4任意一項(xiàng)所述的一種用于由合成氣制備低碳混合醇的分子篩催化劑，其特征在于，制備方法如下: (1)將納米分子篩0.5mol/L的硝酸銨水溶液以固液比(g/ml)l:10在常溫浸漬10?40小時(shí)，然后過濾、洗滌，得到納米分子篩催化劑半成品； (2)將得到的納米分子篩催化劑半成品與硝酸銠的水溶液離子交換24小時(shí)，獲得的產(chǎn)物用0.02mol/L的KBH4常溫處理2h，獲得負(fù)載銠粒子的復(fù)合分子篩，過濾，120°C干燥4小時(shí)；再加入粘結(jié)劑和納米活性碳，混合均勻，滾球或擠條成型，自然晾干，再置于干燥機(jī)內(nèi)60°C?70°C烘干； (3)程序升溫至620°C?650°C焙燒4.2小時(shí)，焙燒過程中焙燒爐內(nèi)的含氧量低于I%，制得成型分子篩。6.—種用于由合成氣制備低碳混合醇的分子篩催化劑，其特征在于，是由活性組分、載體和粘結(jié)劑組成;所述活性組分為石墨烯，質(zhì)量百分含量為2%?3 % ；所述載體為納米分子篩，質(zhì)量百分含量為62%?75% ;余量為粘結(jié)劑。7.如權(quán)利要求6所述的一種用于由合成氣制備低碳混合醇的分子篩催化劑，其特征在于，還包括0.002 % -0.005 %的金屬銠。8.如權(quán)利要求6所述的一種用于由合成氣制備低碳混合醇的分子篩催化劑，其特征在于，所述粘結(jié)劑是硅溶膠、A1203、納米硅藻土和瓜爾膠組成的混合物，三者比例為2.2:10:0.8:0.1ο9.如權(quán)利要求6?8任意一項(xiàng)所述的一種用于由合成氣制備低碳混合醇的分子篩催化劑，其特征在于，制備方法如下: (1)將納米分子篩0.5mol/L的硝酸銨水溶液以固液比(g/ml)l:10在常溫浸漬10?40小時(shí)，然后過濾、洗滌，得到納米分子篩催化劑半成品； (2)將得到的納米分子篩催化劑半成品與硝酸銠的水溶液離子交換24小時(shí)，獲得的產(chǎn)物用0.02mol/L的KBH4常溫處理2h，獲得負(fù)載銠粒子的復(fù)合分子篩，過濾，120°C干燥4小時(shí)；再加入粘結(jié)劑和石墨烯，混合均勻，滾球或擠條成型，自然晾干，再置于干燥機(jī)內(nèi)60°C?70°C烘干； (3)程序升溫至620°C?650°C焙燒4.2小時(shí)，焙燒過程中焙燒爐內(nèi)的含氧量低于I%，制得成型分子篩。10.如權(quán)利要求1或6所述的一種用于由合成氣制備低碳混合醇的分子篩催化劑，其特征在于，用于由合成氣制備低碳混合醇時(shí)得到的乙醇含量大于90%。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種用于由合成氣制備低碳混合醇的分子篩催化劑，由活性組分、載體和粘結(jié)劑組成；所述活性組分為納米活性碳或石墨烯，含量為2～3％；所述載體為納米分子篩，含量為62～75％；余量為粘結(jié)劑。制備方法為：將納米分子篩用硝酸銨水溶液浸漬、過濾、洗滌；加入粘結(jié)劑和活性組分，混勻、成型、晾干；焙燒，制得成型分子篩。本發(fā)明是以納米分子篩和納米活性碳或石墨烯為主要原料制備而成，不含或者含有極少量的銠等貴金屬，原料成本低，制備工藝簡(jiǎn)單，無毒無污染，對(duì)環(huán)境友好；本發(fā)明所制備的催化劑活性高，有較高的乙醇選擇性，得到的乙醇含量大于90％，制備過程中反應(yīng)壓力低、反應(yīng)條件溫和、適應(yīng)性強(qiáng)，可在較為廣泛的工況條件下使用。
【IPC分類】C07C29/153, B01J29/44, B01J29/40, C07C29/158, B01J29/74, B01J29/12, B01J29/08, C07C31/08, B01J29/70
【公開號(hào)】CN105536853
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610068471
【發(fā)明人】李璐
【申請(qǐng)人】李璐
【公開日】2016年5月4日
【申請(qǐng)日】2016年2月1日