. 4克鉛溶膠（含氧化鉛22重量％，中石化催化劑齊魯分公司出品），攬拌 20分鐘得到混合物漿液經(jīng)擠條成型。
[0104] 催化劑中；ZSM-5分子篩含量為90重量％，基質(zhì)（氧化鉛）含量為10重量％。
[0105] 實(shí)施例4
[0106] 按照實(shí)施例3的方法裂解石腦油，不同的是，催化劑中第一分子篩由ZSM-22沸石 (娃鉛原子摩爾比為30)和ISI-4沸石（娃鉛原子摩爾比為30)代替，且二者的重量比例為 1:1。
[0107] 實(shí)施例5
[0108] 按照實(shí)施例3的方法裂解石腦油，不同的是，催化劑中第一分子篩由NU-10沸石 (娃鉛原子摩爾比為80)和ZSM-23沸石（娃鉛原子摩爾比為50)代替，且二者的重量比例 為 2:1。
[0109] 實(shí)施例6
[0110] 按照實(shí)施例3的方法裂解石腦油，不同的是，催化劑中第一分子篩由SSZ-32沸石 (娃鉛原子摩爾比為30)和KZ-1沸石（娃鉛原子摩爾比為50)代替，且二者的重量比例為 5:1。
[0111] 實(shí)施例7
[0112] 按照實(shí)施例4的方法裂解石腦油，不同的是，催化劑中第一分子篩ZSM-22沸石由 ZSM-22沸石（娃鉛原子摩爾比為30)和NU-10沸石（娃鉛原子摩爾比為30)，二者的重量 比為3:1 ;ISI-4沸石由ISI-4沸石（娃鉛原子摩爾比為30)和ZSM-23沸石（娃鉛原子摩 爾比為30)的混合物代替，二者的重量比為4:1。
[011引 實(shí)施例8
[0114] 按照實(shí)施例3的方法進(jìn)行，不同的是，將第一活性組分涂層漿液和第二活性組分 涂層漿液混合后進(jìn)行涂覆規(guī)整結(jié)構(gòu)載體，然后進(jìn)行干燥和賠燒，干燥和賠燒的溫度與實(shí)施 例3相同，干燥的總時(shí)間和賠燒的總時(shí)間與實(shí)施例3涂覆后干燥和賠燒的總時(shí)間相同，其余 條件均相同。
[011引 實(shí)施例9
[0116] 按照實(shí)施例3的方法進(jìn)行，不同的是，先用所述第二活性組分涂層漿液涂覆規(guī)整 結(jié)構(gòu)載體，再進(jìn)行干燥和賠燒，然后用第一活性組分涂層漿液進(jìn)行涂覆，然后進(jìn)行干燥和賠 燒，干燥和賠燒的溫度與實(shí)施例3相同，其余條件均相同。
[0117] 表 1 [011 引
[0119] 從表1的數(shù)據(jù)結(jié)果可W看出，在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，本發(fā)明提供的催化劑 采用規(guī)整結(jié)構(gòu)載體和含有雙層活性組分涂層；其中內(nèi)層分子篩具有十元環(huán)一維楠圓型孔道 結(jié)構(gòu)，為TON或Μ?Τ結(jié)構(gòu)的一種，外層具有十二元環(huán)孔道的分子篩。在進(jìn)行石腦油催化裂解 產(chǎn)丙帰中，可W獲得高的己帰和丙帰收率，并且其中丙帰/己帰比大于2,可W實(shí)現(xiàn)多產(chǎn)丙 帰。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的催化劑，該催化劑包括：規(guī)整結(jié)構(gòu)載體和分布在規(guī)整 結(jié)構(gòu)載體內(nèi)表面和/或外表面的活性組分涂層；以所述催化劑的總重量為基準(zhǔn)，所述活性 組分涂層的含量為10-50重量％;以所述活性組分涂層的總重量為基準(zhǔn)，所述活性組分涂層 含有50-95重量％的分子篩和5-50重量％的基質(zhì)；所述分子篩含有第一分子篩和第二分子 篩；所述第一分子篩為具有十元環(huán)一維橢圓型孔道結(jié)構(gòu)的分子篩，所述第二分子篩為具有 十二元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)的分子篩。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其中，所述活性組分涂層包括內(nèi)外兩層，其中，內(nèi)層 含有所述第一分子篩，外層含有所述第二分子篩；優(yōu)選，以內(nèi)層活性組分涂層總重量計(jì)，含 有50-95重量％的第一分子篩和5-50重量％的基質(zhì)；以外層活性組分涂層總重量計(jì)，含有 50-95重量％的第二分子篩和5-50重量％的基質(zhì)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其中，所述第一分子篩為TON結(jié)構(gòu)的分子篩和 /或MTT結(jié)構(gòu)的分子篩，優(yōu)選所述第一分子篩為TON結(jié)構(gòu)的分子篩和MTT結(jié)構(gòu)的分子篩的 混合物；更優(yōu)選，所述TON結(jié)構(gòu)的分子篩與MTT結(jié)構(gòu)的分子篩的重量比為0. 1-10:1，更優(yōu) 選為1-5:1 ;所述TON結(jié)構(gòu)的分子篩包括Theta-Ι沸石、ISI-1沸石、KZ-2沸石、NU-10沸 石、ZSM-22沸石和SSZ-32沸石中的一種或多種；所述MTT結(jié)構(gòu)的分子篩包括ZSM-23沸 石、EU-13沸石、ISI-4沸石和KZ-1沸石中的一種或多種；更優(yōu)選，所述TON結(jié)構(gòu)的分子篩 為ZSM-22沸石和NU-10沸石的混合物，二者的重量比為2-5:1 ;所述MTT結(jié)構(gòu)的分子篩為 ISI-4沸石和ZSM-23沸石的混合物，二者的重量比為2-5:1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其中，所述第二分子篩的孔道開口直徑為 0· 6-0. 75 納米，所述第二分子篩選自具有 AET、AFR、AFS、AFI、BEA、BOG、CFI、CON、GME、IFR、 ISV、LTL、MEI、MOR、OFF和SA0結(jié)構(gòu)的分子篩中的至少一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其中，所述第一分子篩與所述第二分子篩的重量 比為 1-15 :1。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其中，以所述活性組分涂層的總重量為基準(zhǔn)，所 述活性組分涂層含有54-90重量％的分子篩和10-46重量％的基質(zhì)；以所述催化劑的總重 量為基準(zhǔn)，所述活性組分涂層的含量為15-30重量％。7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其中，所述規(guī)整結(jié)構(gòu)載體選自具有兩端開口的平 行孔道結(jié)構(gòu)的整體式載體。8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其中，所述規(guī)整結(jié)構(gòu)載體的截面的孔密度為 6-140孔/平方厘米，每個(gè)孔的截面積為0. 4-10平方毫米，開孔率為50-80%。9. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其中，所述規(guī)整結(jié)構(gòu)載體選自堇青石蜂窩載體、 莫來(lái)石蜂窩載體、氧化鋁蜂窩載體和金屬合金蜂窩載體中的至少一種。10. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其中，所述基質(zhì)選自氧化鋁、氧化硅、無(wú)定形硅 鋁、氧化鋯、氧化鈦、氧化硼和堿土金屬氧化物中的至少一種。11. 一種制備權(quán)利要求1所述的石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的催化劑的方法，該方法包括： (1) 將分子篩和含水溶劑混合并研磨，得到分子篩漿液； (2) 將所述分子篩漿液與基質(zhì)源混合，形成活性組分涂層漿液； (3) 用所述活性組分涂層漿液涂覆規(guī)整結(jié)構(gòu)載體并干燥和焙燒； 其中，所述分子篩含有第一分子篩和第二分子篩；所述第一分子篩為具有十元環(huán)一維 橢圓型孔道結(jié)構(gòu)的分子篩，所述第二分子篩為具有十二元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)的分子篩。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，該方法包括： (1) 將第一分子篩和第二分子篩各自與含水溶劑混合并研磨，得到第一分子篩漿液和 第二分子篩楽液； (2) 將所述第一分子篩漿液、第二分子篩漿液各自與基質(zhì)源混合，形成第一活性組分涂 層漿液和第二活性組分涂層漿液； (3) 用所述第一活性組分涂層漿液涂覆規(guī)整結(jié)構(gòu)載體，干燥后焙燒，然后用第二活性組 分涂層漿液涂覆分布有第一活性組分涂層的規(guī)整結(jié)構(gòu)載體，干燥后焙燒。13. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，步驟（1)中，所述分子篩漿液中分子篩顆粒直 徑d90為1-10微米，所述分子篩漿液的固含量為15-70重量％，所述含水溶劑為去離子水。14. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，步驟（2)中，所述活性組分涂層漿液還含有分 散劑，所述分散劑與所述分子篩的重量比為0. 2以下且大于0。15. 由權(quán)利要求11-14中任意一項(xiàng)所述的方法制得的催化劑。16. -種石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的方法，該方法包括：在石腦油催化裂解反應(yīng)條件下， 將石腦油和水與催化劑接觸，得到丙烯產(chǎn)品，其特征在于，所述催化劑包括權(quán)利要求1-10 和15中任意一項(xiàng)所述的催化劑。17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中，所述石腦油催化裂解反應(yīng)條件包括：溫度為 520-590°C，壓力為0. 1-0. 2MPa，水/油進(jìn)料重量比為0. 3-2,催化劑以活性組分涂層計(jì)，石 腦油進(jìn)料重時(shí)空速為2-40h \
【專利摘要】本發(fā)明提供一種石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的催化劑及其制備方法，該催化劑包括：規(guī)整結(jié)構(gòu)載體和分布在規(guī)整結(jié)構(gòu)載體內(nèi)表面和/或外表面的活性組分涂層；所述分子篩含有第一分子篩和第二分子篩；所述第一分子篩為具有十元環(huán)一維橢圓型孔道結(jié)構(gòu)的分子篩，所述第二分子篩為具有十二元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)的分子篩。本發(fā)明還提供了一種石腦油催化裂解產(chǎn)丙烯的方法。采用本發(fā)明提供的催化劑，可以提高丙烯的收率，并且獲得丙烯/乙烯在2以上。
【IPC分類】C07C4/06, C07C11/04, B01J29/80, C07C11/06
【公開號(hào)】CN105562078
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410562224
【發(fā)明人】田輝平, 孫言, 王鵬, 徐志成
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
【公開日】2016年5月11日
【申請(qǐng)日】2014年10月21日