離子水中，定容至27mL，加入 至上述樣品中，老化4h，80°C干燥8h，在600°C中焙燒4h。上述步驟所得樣品置于管式加熱 爐中，在氮?dú)鈿夥障律郎刂?40°C，甲醇與乙醇分別氣化后與氮?dú)饣旌?，甲醇濃度?0v%， 乙醇濃度l〇v%，切入至加熱爐中，混合氣體積空速為500h \控制系統(tǒng)壓力為15kPa(表壓)， 恒溫2h，恒溫結(jié)束后，氮?dú)鈿夥障聦⒅潦覝亍⑻幚砗蟮臉悠方n助劑K，經(jīng)干燥焙燒后，制 得催化劑C-6,催化劑中各組分的含量為：Pt 0. 4wt%，Sn 1.0wt%，K 3. Owt%。評價結(jié)果見表 1〇
[0022] 實例 7 稱取含一定量Sn的氧化鋁載體30g，滴加去離子水至初潤，消耗水的體積為27mL。按 Pt含量占催化劑0. 6wt%計，稱取含0. 18g Pt的氯鉬酸溶解于去離子水中，定容至27mL，加 入至上述樣品中，老化4h，80°C干燥8h，在600°C中焙燒4h。上述步驟所得樣品置于管式加 熱爐中，在氮?dú)鈿夥障律郎刂?40°C，甲醇?xì)饣笈c氮?dú)饣旌希状紳舛葹?0v%，切入至加 熱爐中，混合氣體積空速為500h \控制系統(tǒng)壓力為15kPa (表壓)，恒溫2h，恒溫結(jié)束后，氮 氣氣氛下將至室溫。將處理后的樣品浸漬助劑K，經(jīng)干燥焙燒后，制得催化劑C-7,催化劑中 各組分的含量為：Pt 0· 6wt%，Sn 3. Owt%，K 1. Owt%。評價結(jié)果見表1。
[0023] 實例 8 稱取含一定量Sn的氧化鋁載體30g，滴加去離子水至初潤，消耗水的體積為27mL。按 Pt含量占催化劑0. 6wt%計，稱取含0. 18g Pt的氯鉬酸溶解于去離子水中，定容至27mL，加 入至上述樣品中，老化4h，80°C干燥8h，在600°C中焙燒4h。上述步驟所得樣品置于管式加 熱爐中，在氮?dú)鈿夥障律郎刂?60°C，甲醇?xì)饣笈c氮?dú)饣旌?，甲醇濃度?0v%，切入至加 熱爐中，混合氣體積空速為lOOOh 1，控制系統(tǒng)壓力為15kPa(表壓)，恒溫2h，恒溫結(jié)束后，氮 氣氣氛下將至室溫。將處理后的樣品浸漬助劑K，經(jīng)干燥焙燒后，制得催化劑C-8,催化劑中 各組分的含量為：Pt 0· 6wt%，Sn 3. Owt%，K 1. Owt%。評價結(jié)果見表1。
[0024] 對比例1 稱取含一定量Sn的氧化鋁載體30g，滴加去離子水至初潤，消耗水的體積為27mL。按 Pt含量占催化劑0. 6wt%計，稱取含0. 18g Pt的氯鉬酸溶解于去離子水中，定容至27mL，加 入至上述樣品中，老化4h，80°C干燥8h，在600°C中焙燒4h。上述步驟所得樣品置于管式 加熱爐中，在氮?dú)鈿夥障律郎刂?40°C,維持恒溫，氮?dú)怏w積空速為800h \控制系統(tǒng)壓力為 15kPa(表壓)，恒溫2h，恒溫結(jié)束后，氮?dú)鈿夥障聦⒅潦覝亍⑻幚砗蟮臉悠方n助劑K，經(jīng)干 燥焙燒后，制得催化劑D-1，催化劑中各組分的含量為：Pt 0. 6wt%，Sn 3. 0wt%，K l.Owt%。 評價結(jié)果見表1。
[0025] 對比例2 稱取含一定量Sn的氧化鋁載體30g，滴加去離子水至初潤，消耗水的體積為27mL。按 Pt含量占催化劑0. 6wt%計，稱取含0. 18g Pt的氯鉬酸溶解于去離子水中，定容至27mL， 加入至上述樣品中，老化4h，80°C干燥8h，在600°C中焙燒4h。上述步驟所得樣品置于管 式加熱爐中，在氮?dú)鈿夥障律郎刂?40°C,切入水蒸氣，水蒸氣體積空速為800h \控制系統(tǒng) 壓力為15kPa (表壓)，恒溫2h，恒溫結(jié)束后，氮?dú)鈿夥障聦⒅潦覝亍⑻幚砗蟮臉悠方n助 劑K，經(jīng)干燥焙燒后，制得催化劑D-2,催化劑中各組分的含量為：Pt 0. 6wt%，Sn 3. Owt%，K 1. Owt%。評價結(jié)果見表1。
[0026] 對比例3 稱取含一定量Sn的氧化鋁載體30g，滴加去離子水至初潤，消耗水的體積為27mL。按 Pt含量占催化劑0. 6wt%計，稱取含0. 18g Pt的氯鉬酸溶解于去離子水中，定容至27mL， 加入至上述樣品中，老化4h，80°C干燥8h，在600°C中焙燒4h。上述步驟所得樣品置于管 式加熱爐中，在氮?dú)鈿夥障律郎刂?50°C，切入水蒸氣，水蒸氣體積空速為800h \控制系統(tǒng) 壓力為15kPa (表壓)，恒溫2h，恒溫結(jié)束后，氮?dú)鈿夥障聦⒅潦覝亍⑻幚砗蟮臉悠方n助 劑K，經(jīng)干燥焙燒后，制得催化劑D-3,催化劑中各組分的含量為：Pt 0. 6wt%，Sn 3. Owt%，K 1. Owt%。評價結(jié)果見表1。
[0027] 對比例4 稱取含一定量Sn的氧化鋁載體(球形，直徑1mm，孔容0. 73cm3/g，比表面積232m2/g，以 下實施例均使用該載體)30g，滴加去離子水至初潤，消耗水的體積為27mL。按Pt含量占催 化劑0. 6wt%計，稱取含0. 18g Pt的氯鉬酸溶解于去離子水中，定容至27mL，加入至上述樣 品中，老化4h，80°C干燥8h，在600°C中焙燒4h。上述步驟所得樣品置于管式加熱爐中，在 氮?dú)鈿夥障律郎刂?40°C，N 20與氮?dú)饣旌?，其中N20濃度為0. 3v%，切入至加熱爐中，混合氣 體積空速為800h \控制系統(tǒng)壓力為15kPa (表壓)，恒溫2h，恒溫結(jié)束后，氮?dú)鈿夥障聦⒅?室溫。將處理后的樣品浸漬助劑K，經(jīng)干燥焙燒后，制得催化劑D-4,催化劑中各組分的含量 為：Pt 0· 6wt%，Sn 3. Owt%，K 1. Owt%。評價結(jié)果見表 1。
[0028] 表1催化劑的反應(yīng)性能
【主權(quán)項】
1. 一種丙烷脫氫催化劑的制備方法，其特征在于：包括如下過程：以含Sn氧化鋁為載 體，首先負(fù)載活性組分Pt，經(jīng)干燥、焙燒后采用含有羥基有機(jī)物的惰性氣體對其進(jìn)行脫氯處 理，處理時間為0. 5h~8h，處理溫度為200°C ~300°C，處理壓力低于30kPa，混合氣體空速為 200h ^200011 \惰性氣體中羥基有機(jī)物的體積濃度為10ν%~6〇ν%，最后負(fù)載助劑K，再經(jīng)干 燥、焙燒，得到丙烷脫氫催化劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：處理時間為lh~4h，處理溫度為 240°C ~280°C，處理壓力為10kPa~20kPa，混合氣體空速為500h ^lOOOh \惰性氣體中羥基 有機(jī)物的體積濃度為20v%~40v%，最后負(fù)載助劑K，再經(jīng)干燥、焙燒，得到所述的丙烷脫氫催 化劑。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：含羥基有機(jī)物為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇 中的一種或幾種。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：含羥基有機(jī)物為甲醇、乙醇或二者混合。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：惰性氣體中含有適量的N20氣體，N20的 體積濃度為〇. 〇lv%_lv%。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于：惰性氣體中N20的體積濃度為 0. lv%-〇. 5v%〇7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：含Sn氧化鋁載體為球形、條形、微球或異 形，顆粒當(dāng)量直徑為0. l~5mm，比表面為200~240 m2/g，孔容為0. 60-〇. 80 cm3/g。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：含Sn氧化鋁載體中的Sn在氧化鋁成交 過程中引入，或者通過負(fù)載的方式引入，或者在氧化鋁成型過程中混捏引入。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：Sn前驅(qū)物為硝酸錫、四氯化錫、醋酸錫、 錫酸鈉、錫酸鉀中的一種或幾種。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：活性金屬組分Pt采用浸漬法負(fù)載于含 Sn氧化鋁載體中。11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：先采用含Pt的水溶液浸漬含Sn的氧化 鋁載體，浸漬時間lh~72h，浸漬后干燥、焙燒，干燥溫度為60°C ~150°C，干燥時間為lh~24h， 焙燒溫度為400°C ~800°C，焙燒時間2h~24h，含Pt的水溶液由氯鉬酸配制。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于：浸漬時間2h~8h，干燥為80°C ~120°C下 干燥4h~8h，焙燒為500°C ~700°C下焙燒4h~8h。13. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：堿金屬助劑K的負(fù)載方法采用本領(lǐng)域技 術(shù)人員熟知的浸漬法，Κ的前驅(qū)物為無機(jī)鹽或有機(jī)鹽,，浸漬液為水溶液或者為有機(jī)溶液。14. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：丙烷脫氫催化劑中Pt以元素計重量百 分含量為〇. 1%_1. 〇% ;Sn以兀素計重量百分含量為0. 5%-10% ;K以兀素重量計百分含量為 0.5%-10%〇15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于：丙烷脫氫催化劑中Pt以元素計重量百 分含量為〇. 4% -〇. 8% ;Sn以兀素計重量百分含量為1%_3% ;K以兀素重量計百分含量為 1%-3%〇
【專利摘要】本發(fā)明公開一種丙烷脫氫催化劑的制備方法，包括如下過程：以含Sn氧化鋁為載體，首先負(fù)載活性組分Pt，經(jīng)干燥、焙燒后采用含有羥基有機(jī)物的惰性氣體對其進(jìn)行脫氯處理，處理時間為0.5h~8h，優(yōu)選為1h~4h，處理溫度為200℃~300℃，優(yōu)選為240℃~280℃，處理壓力低于30kPa（表壓），混合氣體空速為200h-1~2000h-1，惰性氣體中羥基有機(jī)物的體積濃度為10v%~60v%，最后負(fù)載助劑K，再經(jīng)干燥、焙燒，得到所述的丙烷脫氫催化劑。該方法能夠避免水蒸氣脫氯對催化劑結(jié)構(gòu)的破壞，提高催化劑的活性穩(wěn)定性及丙烯選擇性。
【IPC分類】C07C5/333, C07C11/06, B01J23/62
【公開號】CN105709728
【申請?zhí)枴緾N201410723846
【發(fā)明人】張海娟, 李江紅, 王振宇, 喬凱
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
【公開日】2016年6月29日
【申請日】2014年12月4日