篩，充分攪拌成均勻的懸濁液，經(jīng)過真空噴霧干燥(真空度0. 〇3MPa，干 燥溫度為60°C，干燥時間為5h)，得到平均顆粒直徑為80微米的淀粉包埋的分子篩。
[0020] (3)取25克步驟（2)制備的淀粉包埋的分子篩與118克(干基76wt%)氫氧化鋁 即SB粉充分混合，然后加入85mL濃度為0. lmol/L的硝酸溶液，充分混捏，使之成為膏狀 可塑物，在擠條機上成型直徑為1. 5mm的圓柱條，該圓柱條在100°C下干燥16小時，然后在 空氣氣氛中550°C焙燒4小時得到本發(fā)明催化劑。催化劑組成，以質(zhì)量分數(shù)計，Pt :0. 05%、 ZSM-22 :2. 5%、氧化鋁：余量。
[0021] 取10mL催化劑，用10mL石英砂稀釋后裝填入固定床微型連續(xù)反應(yīng)器中進行催化 活性評價。在壓力IMPa，溫度200°C的條件下，以氣劑體積比(進入氣體的體積與催化劑的 裝填體積比）800的速度通入純氫，提高溫度到320°C，保持時間為4小時進行催化劑活化； 然后在壓力和溫度不變，氫油體積比調(diào)整為900,以液時體積空速為1. Oh 1進入表1所示原 料，進行催化劑活性評價，取反應(yīng)4小時的產(chǎn)物進行分析，評價結(jié)果見表2。
[0022] 實施例2 本發(fā)明催化劑一種實施方案同實施例1，不同之處在于各個步驟中物質(zhì)含量進行了調(diào) 整，NU-10 (粒徑為0. 8微米，Si02/Al203摩爾比為50)取代ZSM-22分子篩，得到催化劑組 成，以質(zhì)量分數(shù)計，Pt :0. 02%、NU-10 :3. 0%、氧化鋁：余量。評價結(jié)果見表2。
[0023] 實施例3 本發(fā)明催化劑一種實施方案同實施例1，不同之處在于各個步驟中物質(zhì)含量進行了調(diào) 整，淀粉與分子篩的質(zhì)量比為5: 1，制備得平均顆粒直徑為50微米的淀粉包埋的分子篩。得 到催化劑組成，以質(zhì)量分數(shù)計，Pt :0. 1%、ZSM-22 :10%、氧化鋁：余量。評價結(jié)果見表2。
[0024] 實施例4 本發(fā)明催化劑一種實施方案同實施例1，不同之處在于步驟（1)中用氯化鈀取代氯鉑 酸，并且各個步驟中物質(zhì)含量進行了調(diào)整，淀粉與分子篩的質(zhì)量比為10: 1，制備得平均顆粒 直徑為100微米的淀粉包埋的分子篩，得到催化劑組成，以質(zhì)量分數(shù)計，Pd :0. 4%、ZSM-22 : 5. 0%、氧化鋁：余量。評價結(jié)果見表2。
[0025] 實施例5 本發(fā)明催化劑一種實施方案同實施例1，不同之處在于步驟（1)中還加入氯化鈀，并 且各個步驟中物質(zhì)含量進行了調(diào)整，淀粉與分子篩的質(zhì)量比為2:1，制備得平均顆粒直徑 為70微米的淀粉包埋的分子篩，得到催化劑組成，以質(zhì)量分數(shù)計，Pt :0. 07%、Pd :0. 15%、 ZSM-22 :5. 5%、氧化鋁：余量。評價結(jié)果見表2。
[0026] 實施例6 本發(fā)明催化劑一種實施方案同實施例1，不同之處在于步驟（2)中用聚乙烯醇(聚合度 為1800,醇解度為98%)取代水溶性淀粉，各個步驟中物質(zhì)含量進行了調(diào)整，聚乙烯醇與分 子篩的質(zhì)量比為5:1，制備得平均顆粒直徑為50微米的聚乙烯醇包埋的分子篩，得到催化 劑組成，以質(zhì)量分數(shù)計，Pt :0. 3%、ZSM-22 :8%、氧化鋁：余量。評價結(jié)果見表2。
[0027] 實施例7 本發(fā)明催化劑一種實施方案同實施例1，不同之處在于步驟（3)中用硅膠取代氫氧化 鋁，各個步驟中物質(zhì)含量進行了調(diào)整，淀粉與分子篩的質(zhì)量比為8:1，制備得平均顆粒直徑 為80微米的淀粉包埋的分子篩，得到催化劑組成以質(zhì)量分數(shù)計，Pt :0. 03%、ZSM-22 :1. 0%、 氧化娃：余量。評價結(jié)果見表2。
[0028] 對比例1 將氫氧化鋁即SB粉、ZSM-22分子篩和田菁粉進行充分混合，然后加入適量濃度為 0. lmol/L的硝酸溶液，充分混捏，使之成為膏狀可塑物，在擠條機上擠出直徑為1. 5_的圓 柱條，圓柱條在100°C下干燥16小時，然后在空氣氣氛中550°C焙燒4小時得到催化劑載 體。用含有氏?比1 6溶液飽和浸漬上述催化劑載體，然后再100°C干燥8小時，在空氣氣氛中 500°C焙燒3h，制得催化劑組成，以質(zhì)量分數(shù)計，Pt :0. 05%、ZSM-22 :65%、氧化鋁：余量。評 價條件同實施例1，評價結(jié)果見表2。
[0029] 對比例2 本對比例催化劑的制備方法同對比例1，不同之處在于所制得催化劑組成同實施例1， 以質(zhì)量分數(shù)計，即Pt :0. 05%、ZSM-22 :2. 5%、氧化鋁：余量。評價條件同實施例1，評價結(jié)果 見表2。
[0030] 對比例3 本對比例催化劑的制備方法同對比例1，不同之處在于所制得催化劑組成同實施例2， 以質(zhì)量分數(shù)計，Pt :0. 02%、NU-10 :3. 0%、氧化鋁：余量。評價條件同實施例1，評價結(jié)果見表 2〇
[0031] 表2催化劑的性能評價結(jié)果
表2的評價結(jié)果顯示，與對比催化劑相比，采用本發(fā)明提供的催化劑，用于潤滑油餾分 異構(gòu)脫蠟過程，在潤滑油基礎(chǔ)油傾點相近時，C5+液收提高10%以上，基礎(chǔ)油收率提高20%以 上，并且分子篩含量降低80%以上，說明本發(fā)明催化劑在異構(gòu)脫蠟過程，具有顯著優(yōu)勢。
【主權(quán)項】
1. 一種異構(gòu)脫蠟催化劑的制備方法，包括： (1) 將加氫活性組分負載到TON型分子篩上，得到負載加氫活性組分的分子篩； (2) 將步驟（1)得到的分子篩包埋于有機物中，得到有機物包埋的分子篩； (3 )將步驟（2 )得到的有機物包埋的分子篩與耐高溫惰性氧化物的前軀物混合均勻，經(jīng) 成型，干燥和焙燒，得到異構(gòu)脫蠟催化劑。2. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述TON型分子篩采用小晶粒TON型分子 篩，晶粒平均直徑為0. 1~1. 0微米，優(yōu)選為0. 2~0. 8微米。3. 按照權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述TON型分子篩的SiO 2/Α1203摩爾 比為 40~100。4. 按照權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述TON型分子篩的SiO 2/Α1203摩爾 比為50~80。5. 按照權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述TON型分子篩選自ZSM-22、 Theta-1、ISI-1、KZ-2和NU-10中的一種或多種，優(yōu)選為ZSM-22和NU-10分子篩中的一種 或多種。6. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述TON型分子篩在催化劑中的質(zhì)量含量 為 1. 0%~20. 0%，優(yōu)選為 2. 0%~15. 0%。7. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫活性組分選自鉑或/和鈀，所述 的加氫活性組分在催化劑中的質(zhì)量含量以金屬計為〇. 〇1%~〇. 30%。8. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的耐高溫惰性氧化物選自氧化鋁或/ 和氧化硅。9. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟（2)所述的有機物選自淀粉和聚乙烯 醇中的一種或多種，所述聚乙烯醇的聚合度為1500~2500,醇解度在85%以上，所述的淀粉 為水溶性淀粉，其分子量為20000~100000。10. 按照權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于所述的淀粉為玉米淀粉、木薯淀粉和馬鈴 薯淀粉中的一種或多種。11. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟（2)用有機物包埋分子篩的方法采用 的過程如下：將有機物與水混合，將步驟（1)制備的負載加氫活性組分的分子篩懸浮于其 中，然后進行造粒，使負載加氫活性組分的分子篩包埋于有機物中，其中造粒方法為真空噴 霧干燥法、沸騰造粒法、離心造粒法或擠出滾圓造粒法。12. 按照權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于步驟（2)造粒方法為真空噴霧干燥法，真 空度為〇. 〇l~〇. 〇5MPa，干燥溫度為50~150°C，干燥時間為1~24小時。13. 按照權(quán)利要求1或12所述的方法，其特征在于步驟（2)所得的有機物包埋的分子 篩中，有機物與分子篩的質(zhì)量比為20:1~1:1。14. 按照權(quán)利要求1或12所述的方法，其特征在于步驟（2)所得的有機物包埋的分子 篩中，有機物與分子篩的質(zhì)量比為10:1~5:1。15. 按照權(quán)利要求1或12所述的方法，其特征在于步驟（2)所得的有機物包埋的分子 篩的粒徑為1〇~1〇〇微米。16. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟（3)所述的干燥條件為：干燥溫度 80~150°C，干燥時間5~20小時，所述的焙燒是在含氧氣氣氛中進行，焙燒的條件為：焙燒溫 度400~650°C，焙燒時間5~20小時。17. -種異構(gòu)脫蠟催化劑，其特征在于采用權(quán)利要求1~16任一所述方法制備。18. -種含蠟原料的異構(gòu)脫蠟方法，其特征在于采用權(quán)利要求17所述的催化劑。19. 按照權(quán)利要求18所述的方法，其特征在于所述的異構(gòu)脫蠟催化劑在使用前需要進 行還原，采用干法還原，所述的干法還原采用純氫氣或者是含有惰性氣體的氫氣；還原條件 如下：壓力為常壓~l〇MPa，溫度為200°C ~500°C，時間為0. 5小時~24小時，氣劑體積比為 500~1500〇20. 按照權(quán)利要求18或19所述的方法，其特征在于所述的異構(gòu)脫蠟催化劑用于 潤滑油餾分的異構(gòu)脫蠟過程，反應(yīng)條件如下：液時體積空速〇. 5 h ^4. Oh \反應(yīng)溫度為 260°C ~400°C，反應(yīng)壓力為2MPa~20MPa，氫油體積比為800~1200。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種異構(gòu)脫蠟催化劑及其制備方法。該方法是將負載加氫活性組分的TON型分子篩包埋于有機物中，然后與耐高溫惰性氧化物的前軀物混合均勻，經(jīng)成型，干燥和焙燒，得到異構(gòu)脫蠟催化劑。本發(fā)明催化劑特別適用于潤滑油餾分的異構(gòu)脫蠟過程中。與現(xiàn)有技術(shù)相比，由于催化劑中分子篩用量大幅度降低，不僅催化劑生產(chǎn)成本大幅度下降，還避免了分子篩合成過程中難處理的廢水的排放，而且具有目的產(chǎn)品收率高和傾點低的特點。
【IPC分類】C10G73/02, B01J29/74, C10G45/64
【公開號】CN105709816
【申請?zhí)枴緾N201410716625
【發(fā)明人】徐會青, 劉全杰, 賈立明, 王偉
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
【公開日】2016年6月29日
【申請日】2014年12月2日