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      一種選擇性加氫催化劑及其制備方法_3

      文檔序號:9934077閱讀:來源:國知局
      0048] 圖1為實施例1~12催化劑載體的XRD譜圖,這些載體的XRD譜圖基本一致,2 0 值主要在22~26°和53~56°的區(qū)間為氧化鈮的衍射峰,2 0值主要在30~42°、42~ 49°和64~70°的區(qū)間為氧化鋁的衍射峰。
      【具體實施方式】
      [0049] 原料來源及分析方法:
      [0050] 高炔烴含量的碳四:取自蘭州石化乙烯廠,含乙烯基乙炔(VA) 15~25wt%,丁二 烯 12 ~20wt% ;
      [0051] 擬薄水鋁石:南京奧泰催化劑載體有限公司;
      [0052] 比表面積(m2/g)及孔容(ml/g):采用國家標準催化劑和吸附劑表面積測定方法 GB/T 5816 分析;
      [0053] 原料及產(chǎn)品組成:采用工業(yè)用裂解碳四的組成測定SH-T 1141-92分析;
      [0054] 催化劑劑活性組分含量測定方法:采用國家標準《原子吸收光譜分析法通則》GB/ T15337-94和《化學(xué)試劑火焰原子吸收光譜分析法通則》GB19723-88分析。
      [0055] 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進行詳細的說明,但這些實施例并不是對本發(fā)明的限 制。
      [0056] 實施例1
      [0057] 將擬薄水鋁石、五氧化二鈮、硝酸、水混合捏合,擠條成型,120°C干燥、950°C焙燒 3h,制得催化劑載體;再配制硝酸鈀溶液,用氨水調(diào)節(jié)pH值為3. 0,浸漬到催化劑載體上,20 分鐘后除去余液,用蒸餾水洗滌,經(jīng)陳化、120°C干燥2h、400°C焙燒3h得到含鈀的催化劑前 體;最后再配制醋酸鉛溶液,浸漬在催化劑前體上,120°C干燥4h,500°C焙燒4h,制成所需 的催化劑C-1。
      [0058] 實施例2
      [0059] 將擬薄水鋁石、草酸鈮、硝酸、水混合捏合,擠條成型,120°C干燥、1000°C焙燒3h, 制得催化劑載體;然后配制氯化鈀溶液,用碳酸鈉調(diào)節(jié)pH至2. 8,浸漬到催化劑載體上,20 分鐘后除去余液,用蒸餾水洗滌,經(jīng)陳化、120°C干燥2h、450°C焙燒3h得到含鈀的催化劑前 體;再配制硝酸鉛溶液,浸漬在含鈀的催化劑前體上,120°C干燥2h、450°C焙燒4h,制成所 需的催化劑C-2。
      [0060] 實施例3
      [0061] 將擬薄水鋁石、草酸鈮、硝酸、水混合捏合,擠條成型,120°C干燥、500°C焙燒3h,制 得氧化鈮和氧化鋁復(fù)合載體;然后將一定量的硝酸鎂溶液浸漬在催化劑載體上,1 l〇°C干燥 4h、1080°C焙燒5h制成含鎂的催化劑載體;然后配制醋酸鈀溶液,用碳酸鈉調(diào)節(jié)pH至3. 0, 浸漬到催化劑載體上,20分鐘后除去余液,用蒸餾水洗滌,經(jīng)陳化、120°C干燥3h、420°C焙 燒3h得到含鈀的催化劑前體;再配制硝酸鉛溶液,浸漬在含鈀的催化劑前體上,120°C干燥 3h、500°C焙燒4h,制成所需的催化劑C-3。
      [0062] 實施例4
      [0063] 將擬薄水鋁石、氫氧化鈮、硝酸、水混合捏合,擠條成型,120°C干燥、450°C焙燒3h, 制得氧化鈮和氧化鋁復(fù)合載體;然后將一定量的硝酸鉀溶液浸漬在催化劑載體上,1 l〇°C干 燥4h、1020°C焙燒5h制成含鉀的催化劑載體;再配制醋酸鈀和醋酸鉛的混合溶液,用碳酸 氫鈉調(diào)節(jié)pH值為2. 9,浸漬到催化劑載體上,20分鐘后除去余液,用蒸餾水洗滌,經(jīng)陳化、 120°C干燥2h、480°C焙燒3h,制成所需的催化劑C-4。
      [0064] 實施例5
      [0065] 將擬薄水鋁石、草酸鈮銨、硝酸鎂、硝酸、水混合捏合,擠條成型,120°C干燥、 1050°C焙燒3h,制得含鎂的催化劑載體;然后配制氯化鈀溶液,用碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH至2. 7, 浸漬到催化劑載體上,20分鐘后除去余液,用蒸餾水洗滌,經(jīng)陳化、120°C干燥2h、440°C焙 燒3h得到含鈀的催化劑前體;再配制硝酸鉛溶液,浸漬在含鈀的催化劑前體上,120°C干 燥2h、550°C焙燒4h得到含鈀和鉛的催化劑前體;最后配制硝酸銀溶液,浸漬在催化劑前體 上,120°C干燥2h、500°C焙燒4h制成所需的催化劑C-5。
      [0066] 實施例6
      [0067] 將擬薄水鋁石、五氧化二鈮、硝酸、水混合捏合,擠條成型,120 °C干燥、600 °C焙燒 3h,制得氧化鈮和氧化鋁復(fù)合載體;然后將一定量的硝酸鎂和醋酸鉀溶液浸漬在氧化鈮和 氧化鋁復(fù)合載體上,ll〇°C干燥4h、1000°C焙燒5h制成含鎂和鉀的催化劑載體;再配制氯化 鈀溶液,用碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH值為2. 7,浸漬到催化劑載體上,20分鐘后除去余液,用蒸餾水 洗滌,經(jīng)陳化、120°C干燥2h、480°C焙燒3h得到含鈀的催化劑前體;最后再配制硝酸鉛溶 液,浸漬在催化劑前體上,120°C干燥4h,550°C焙燒4h,制成所需的催化劑C-6。
      [0068] 實施例7
      [0069] 將擬薄水鋁石、草酸鈮、硝酸鎂、硝酸、水混合捏合,擠條成型后,于120°C干燥5h, 1000°C焙燒3h,制得催化劑載體;然后配制氯化鈀溶液,用碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH至2. 8,浸漬 在催化劑載體上,20分鐘后除去余液,用蒸餾水洗滌,經(jīng)陳化、120°C干燥3h、450°C焙燒4h 得到含鈀的催化劑前體;再配制硝酸鉛溶液,浸漬在含鈀的催化劑前體上,120°C干燥3h、 480°C焙燒4h得到含鈀和鉛的催化劑前體;最后再配制醋酸鈷溶液,浸漬在催化劑前體上, 120°C干燥4h,520°C焙燒3h,制成所需的催化劑C-7。
      [0070] 實施例8
      [0071] 將擬薄水鋁石、氫氧化鈮、硝酸鍶、硝酸、水混合捏合,擠條成型,12 0°C干燥、 1050°C焙燒3h,制得含鍶的催化劑載體;然后配制硝酸鈀溶液,用碳酸鈉調(diào)節(jié)pH至2. 7, 浸漬到催化劑載體上,20分鐘后除去余液,用蒸餾水洗滌,經(jīng)陳化、120°C干燥2h、500°C焙 燒3h得到含鈀的催化劑前體;再配制硝酸鉛溶液,浸漬在含鈀的催化劑前體上,120°C干燥 2h、520°C焙燒4h得到含鈀和鉛的催化劑前體;最后再配制硝酸鑭溶液,共同浸漬在催化劑 前體上,120°C干燥4h,500°C焙燒4h,制成所需的催化劑C-8。
      [0072] 實施例9
      [0073] 將擬薄水鋁石、草酸鈮、硝酸、水混合捏合,擠條成型,120°C干燥、580°C焙燒4h,制 得氧化鈮和氧化鋁復(fù)合載體;然后將一定量的檸檬酸鋰溶液浸漬在氧化鈮和氧化鋁復(fù)合載 體上,110°C干燥4h、1000°C焙燒4h制成含鋰的催化劑載體;再配制硝酸鈀和硝酸鉛的混合 溶液,用碳酸鈉調(diào)節(jié)pH值為2. 8,浸漬到催化劑載體上,20分鐘后除去余液,用蒸餾水洗滌, 經(jīng)陳化、120°C干燥2h、460°C焙燒4h,制得催化劑前體;最后配制硝酸鈰溶液,浸漬在催化 劑前體上,120°C干燥4h,580°C焙燒4h,制得所需的催化劑C-9。
      [0074] 實施例10
      [0075] 將擬薄水鋁石、草酸鈮銨、硝酸、水混合捏合,擠條成型,120°C干燥、620°C焙燒3h, 制得氧化鈮和氧化鋁復(fù)合載體;然后將一定量的硝酸鎂溶液浸漬在氧化鈮和氧化鋁復(fù)合載 體上,120°C干燥4h、1050°C焙燒3h制成含鎂的催化劑載體;再配制醋酸鈀和硝酸鉛的混合 溶液,用氨水調(diào)節(jié)pH值為2. 9,浸漬到催化劑載體上,20分鐘后除去余液,用蒸餾水洗滌,經(jīng) 陳化、120°C干燥2h、440°C焙燒5h得到含鈀和鉛的催化劑前體;最后配制偏鎢酸銨溶液,共 同浸漬在催化劑前體上,120°C干燥4h,520°C焙燒4h,制成所需的催化劑C-10。
      [0076] 實施例11
      [0077] 將擬薄水鋁石、草酸鈮銨、硝酸、水混合捏合,擠條成型,120°C干燥、1020°C焙燒 3h,制得催化劑載體;再配制醋酸鈀和氯金酸的混合溶液,用碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH值為2. 7, 浸漬到催化劑載體上,20分鐘后除去余液,用蒸餾水洗滌,經(jīng)陳化、120°C干燥2h、460°C焙 燒5h得到含鈀和金的催化劑前體;最后配制醋酸鉛溶液,浸漬在催化劑前體上,120°C干燥 4h,560°C焙燒4h,制成所需的催化劑C-11。
      [0078] 實施例12
      [0079] 將擬薄水鋁石、草酸鈮、硝酸、水混合捏合,擠條成型,120°C干燥、550°C焙燒3h, 制得氧化鈮和氧化鋁復(fù)合載體;然后將一定量的硝酸鉀溶液浸漬在氧化鈮和氧化鋁復(fù)合載 體上,120°C干燥4h、1035°C焙燒3h制成含鉀的催化劑載體;再配制氯化鈀溶液,用碳酸鈉 調(diào)節(jié)pH值為2. 8,浸漬到催化劑載體上,20分鐘后除去余液,用蒸餾水洗滌,經(jīng)陳化、120°C 干燥2h、480°C焙燒5h得到含鈀的催化劑前體;再配制醋酸鉛溶液,浸漬在催化劑前體上, 120°C干燥4h,550°C焙燒4h,得到含鈀和鉛的催化劑前體;最后配制鉬酸銨溶液,浸漬在催 化劑前體上,120°C干燥4h,580°C焙燒4h,制成所需的催化劑C-12。
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