本發(fā)明屬于伴生稀土的富集與綜合回收領(lǐng)域，涉及一種通過選礦分離富集磷礦中稀土的方法，尤其涉及通過礦物重構(gòu)后再進行選礦獲得高品位稀土精礦的方法。

背景技術(shù)：

磷礦中稀土伴生普遍，稀土含量不等，最高可達5％以上，低的僅有0.1％左右。在我國的云南安寧、貴州織金、青海上莊、河北礬山等地磷礦中均伴生稀土，其中織金磷礦中的中重稀土約占總稀土儲量的50％，接近價值最高的中釔富銪離子型礦，是一種繼離子型礦后的中重稀土重要后備資源。

由于磷礦中的稀土大部分以類質(zhì)同像形式存在于磷灰石的磷酸鹽礦物中，利用物理選礦不能將其中稀土富集分離，稀土的提取分離以冶金方法為主。專利US4636369公布了一種提取磷礦中稀土的方法，在硫磷混酸浸出礦漿中引入鋁離子、鐵離子、硅離子或其混合離子，來增加稀土在溶液中的溶解度，稀土浸出率為56％。中國專利200710178377.6也公布了硫酸提取磷礦中的稀土，在硫酸浸出過程中添加有機或無機表面活性劑，稀土的浸出率可達80％。中國專利201010217142.5公布了一種磷酸浸出稀土的方法，在溫度65℃以上的條件下用磷酸浸出含稀土磷礦，稀土浸出率可達90％左右。中國專利201110143415.0公布了一種從磷礦中分離稀土的方法，將磷礦與磷酸混合，過濾得到浸出液和含稀土的渣，然后將含稀土的渣再加酸浸出得到含稀土的溶液，再通過萃取法、離子交換吸附法、沉淀法、結(jié)晶法中的一種或多種方法回收稀土。

由于磷礦中伴生稀土品位較低且雜質(zhì)種類繁多，雖然各冶煉方法均能夠提取稀土，但后續(xù)浸出液中稀土濃度低，雜質(zhì)元素鈣、鎂、鋁、鐵等含量高，稀土分離流程變得復(fù)雜、成本較高。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是針對已有技術(shù)存在的不足，特別是因磷礦中伴生稀土含量低不利于后續(xù)冶煉分離，提供了一種通過礦相重構(gòu)的方法將以類質(zhì)同象形式賦存于膠磷礦中的稀土解離并轉(zhuǎn)變?yōu)閱为毜南⊥练锏V物，然后通過浮選得到高品位的稀土精礦。本發(fā)明的目的是通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)的。

一種通過選礦分離富集磷礦中稀土的方法，將含稀土磷礦破碎、細磨至一定粒度后進行礦相重構(gòu)，得到含單獨稀土礦物相的新礦物，然后利用浮選方法從新礦物中分離稀土。

進一步地，所述的含稀土磷礦破碎、細磨的粒度為-200目占40％～100％，優(yōu)選60％～80％。

進一步地，所述的礦相重構(gòu)是將以類質(zhì)同象形式賦存于膠磷礦中的稀土轉(zhuǎn)變?yōu)閱为毜南⊥恋V物。

進一步地，所述的礦相重構(gòu)可采用的化學(xué)試劑為硫酸、硫酸氫銨、硝酸、鹽酸、磷酸中的一種或多種，優(yōu)選磷酸。

進一步地，所述的礦相重構(gòu)的條件為：含稀土磷礦與上述化學(xué)試劑的固液質(zhì)量與體積比1:2～1:10kg/L，溫度25℃～100℃，攪拌反應(yīng)0.5～8小時后過濾，得到含單獨稀土礦物相的新礦物。

進一步地，所述的浮選過程為：將上述礦相重構(gòu)后的含單獨稀土礦物相的新礦物，與適量水混合后加入適量調(diào)整劑、抑制劑調(diào)成礦漿，將調(diào)好的礦漿引入浮選機，同時加入捕收劑，經(jīng)充氣、刮泡，泡沫產(chǎn)品經(jīng)固液分離即得高品位稀土精礦。

進一步地，所述的調(diào)整劑可為碳酸鈉、氫氧化鈉、硫酸、磷酸、淀粉中的一種或多種。

進一步地，所述的抑制劑為水玻璃、單寧、羧甲基纖維中的一種或多種，優(yōu)選水玻璃。

進一步地，所述的捕收劑為脂肪酸、有機磷酸或磷酸酯、烷基磺酸類中的一種或多種，優(yōu)選脂肪酸或磷酸酯。

進一步地，所述的調(diào)整劑加入量為0.1～2.0kg/t礦，抑制劑的加入量為0.1～1.0kg/t礦，所述捕收劑的加入量為0.1～2.0kg/t礦。

本發(fā)明的一種通過選礦分離富集磷礦中稀土的方法，利用礦相重構(gòu)的方法將磷礦中以類質(zhì)同象形式賦存于膠磷礦中的稀土，大部分解離并轉(zhuǎn)變?yōu)閱为毜南⊥练锏V物，然后通過浮選得到高品位稀土精礦，可有效提高后續(xù)稀土浸出工序中溶液的稀土含量同時減少雜質(zhì)種類，具有稀土分離工藝簡單、成本低的特點。

附圖說明

附圖是本發(fā)明方法的原則工藝流程圖。

具體實施方式

一種通過選礦分離富集磷礦中稀土的方法，將含稀土磷礦破碎、細磨至-200目大于40％的粒度，然后與硫酸、硫酸氫銨、硝酸、鹽酸、磷酸中的一種或多種酸性溶液中進行礦相重構(gòu)反應(yīng)，控制一定的固液質(zhì)量與體積比1:2～1:10kg/L、反應(yīng)溫度25℃～100℃、攪拌時間0.5～8小時等條件后固液分離，得到含單獨稀土氟化物的新礦物，將此新礦物與適量水混合后調(diào)成礦漿，加入抑制劑0.1～1.0kg/t礦、調(diào)整劑調(diào)礦漿pH值8.0～9.0后引入浮選機，同時加入捕收劑0.1～2.0kg/t礦，經(jīng)充氣、刮泡，泡沫產(chǎn)品經(jīng)固液分離即得高品位稀土精礦。

用以下非限定性實施例對本發(fā)明的方法作進一步的說明，以有助于理解本發(fā)明的內(nèi)容及其優(yōu)點，而不作為對本發(fā)明保護范圍的限定，本發(fā)明的保護范圍由權(quán)利要求書決定。

實施例1

將含稀土0.14％的磷礦破碎、細磨至-200目占65％，在25％磷酸、固液質(zhì)量與體積比1:4、溫度35℃、混合4小時的條件下進行礦相重構(gòu)，反應(yīng)完后固液分離，得到含單獨稀土氟化物的新礦物，將新礦物與水配成含固量35％的礦漿，用碳酸鈉調(diào)節(jié)礦漿pH值8.0～9.0，再加入水玻璃0.3kg/t礦后引入浮選機，同時加入油酸鈉1.5kg/t礦，經(jīng)充氣、刮泡，泡沫產(chǎn)品固液分離后可得稀土品位35％的精礦。

實施例2

將含稀土0.14％的磷礦破碎、細磨至-200目占65％，在45％硫酸氫銨溶液、固液質(zhì)量與體積比1:6、溫度85℃、混合4小時的條件下進行礦相重構(gòu)，反應(yīng)完后固液分離，得到含單獨稀土氟化物的新礦物，將新礦物與水配成含固量35％的礦漿，用碳酸鈉調(diào)節(jié)礦漿pH值8.0～9.0，再加入水玻璃0.3kg/t礦后引入浮選機，同時加入油酸鈉1.5kg/t礦，經(jīng)充氣、刮泡，泡沫產(chǎn)品固液分離后可得稀土品位16％的精礦。

實施例3

將含稀土0.14％的磷礦破碎、細磨至-200目占65％，在5％鹽酸溶液、固液質(zhì)量與體積比1:10、溫度35℃、混合4小時的條件下進行礦相重構(gòu)，反應(yīng)完后固液分離，得到含單獨稀土氟化物的新礦物，將新礦物與水配成含固量35％的礦漿，用碳酸鈉調(diào)節(jié)礦漿pH值8.0～9.0，再加入水玻璃0.3kg/t礦后引入浮選機，同時加入油酸鈉1.5kg/t礦，經(jīng)充氣、刮泡，泡沫產(chǎn)品固液分離后可得稀土品位28％的精礦。

實施例4

將含稀土0.14％的磷礦破碎、細磨至-200目占65％，在25％磷酸、固液質(zhì)量與體積比1:4、溫度35℃、混合4小時的條件下進行礦相重構(gòu)，反應(yīng)完后固液分離，得到含單獨稀土氟化物的新礦物，將新礦物與水配成含固量35％的礦漿，用碳酸鈉調(diào)節(jié)礦漿pH值8.0～9.0，再加入水玻璃0.1kg/t礦后引入浮選機，同時加入油酸鈉1.5kg/t礦，經(jīng)充氣、刮泡，泡沫產(chǎn)品固液分離后可得稀土品位26％的精礦。

實施例5

將含稀土0.14％的磷礦破碎、細磨至-200目占65％，在25％磷酸、固液質(zhì)量與體積比1:4、溫度35℃、混合4小時的條件下進行礦相重構(gòu)，反應(yīng)完后固液分離，得到含單獨稀土氟化物的新礦物，將新礦物與水配成含固量35％的礦漿，用碳酸鈉調(diào)節(jié)礦漿pH值8.0～9.0，再加入水玻璃0.3kg/t礦后引入浮選機，同時加入油酸鈉1.0kg/t礦，經(jīng)充氣、刮泡，泡沫產(chǎn)品固液分離后可得稀土品位29％的精礦。

以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實施方式，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到的變化或替換，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明的保護范圍應(yīng)該以權(quán)利要求的保護范圍為準。