本發(fā)明屬于磷礦選礦技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種反浮選脫硅與酸浸除鎂聯(lián)合處理磷礦石的工藝。
背景技術(shù)：
大部分膠磷礦中的雜質(zhì)礦物是硅酸鹽礦物和含鎂碳酸鹽礦物。硅酸鹽礦物不是有害雜質(zhì)，它的存在主要是降低了磷精礦品位，硅酸鹽礦物的排除方法主要有正浮選抑制硅酸鹽礦物和反浮選直接浮選出硅酸鹽礦物。鎂是磷精礦濕法磷酸加工中的有害雜質(zhì)，在選礦中必須將磷精礦中的鎂含量降至一定的值。目前，磷礦中含鎂礦物的處理方法有浮選法和化學浸取出法?；瘜W浸出法適用于磷含量較高而鎂含量較低的磷礦，該方法由于酸消耗較大，如果沒有廢酸溶液可供使用，則成本較高。浮選法是目前普遍采用的含鎂碳酸鹽礦物的處理方法，具有廣泛的適應(yīng)性，浮選法除去含鎂碳酸鹽礦物主要有正浮選磷礦物抑制碳酸鹽礦物和反浮選直接浮選出碳酸鹽礦物。
現(xiàn)有的資料或?qū)＠夹g(shù)還沒有將磷礦的反浮選方法和化學浸出方法相結(jié)合的報道。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足之處，提供一種反浮選脫硅與酸浸除鎂聯(lián)合處理磷礦石的工藝，該工藝通過聯(lián)合方法，使磷精礦中磷和鎂含量達到酸法加工質(zhì)量要求，本方法既能達到提高磷精礦品位，降低磷精礦中鎂含量的目的，又能夠處理部分廢酸溶液，實現(xiàn)環(huán)保收益。
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是通過以下的技術(shù)方案來實現(xiàn)的。本發(fā)明是一種反浮選脫硅與酸浸除鎂聯(lián)合處理磷礦石的工藝，其特點是：在磷礦石的處理中，采用反浮選脫除硅酸鹽礦物以及酸化學浸出除去含鎂碳酸鹽礦物的聯(lián)合方法。
本發(fā)明工藝中，最好的操作方法是先采用反浮選脫除硅酸鹽礦物，再采用酸化學浸出除去含鎂碳酸鹽礦物的聯(lián)合方法。
本發(fā)明所述的一種反浮選脫硅與酸浸除鎂聯(lián)合處理磷礦石的工藝，其進一步優(yōu)選的技術(shù)方案或者技術(shù)特征是：優(yōu)選回收再利用的前述各種酸的廢酸。
1、所述的酸化學浸出可以采用普通的酸，最好采用廢酸，以實用廢物利用。酸浸作業(yè)的酸優(yōu)選自硫酸、硫酸氫鎂、磷酸、鹽酸、硝酸、氟硅酸、有機膦酸、有機磺酸、草酸、乙酸、甲酸、乳酸、檸檬酸中的一種或兩種以上的混合酸。優(yōu)選回收再利用的前述各種酸的廢酸。
2、所述的一種反浮選脫硅與酸浸除鎂聯(lián)合處理磷礦石的工藝，具體的步驟為:
（1）磨礦后的磷礦礦漿進反浮選攪拌桶,向攪拌桶中加入調(diào)整劑進行調(diào)漿；
（2）經(jīng)調(diào)漿后的磷礦礦漿進反浮選捕收劑攪拌桶,向攪拌桶中加入反浮選捕收劑進行調(diào)漿；
（3）經(jīng)過反浮選捕收劑調(diào)漿后,磷礦礦漿進反浮選系統(tǒng)進行浮選,經(jīng)過反浮選系統(tǒng)選別后得到反浮選精礦,該精礦為槽內(nèi)產(chǎn)品，含有磷礦物和含鎂碳酸鹽礦物；（4）反浮選精礦經(jīng)過濃密、過濾后進酸浸攪拌桶，加入酸液浸??；將精礦中的含鎂礦物充分除去，過濾，得最終磷精礦。
3、上述步驟（1）所述的反浮選調(diào)整劑選自碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、石灰、六偏磷酸鈉、焦磷酸鈉、淀粉磷脂的一種或兩種以上混合物。所述的調(diào)整劑中，單個調(diào)整劑的用量優(yōu)選為0.10kg/t－5kg/t原礦，進一步優(yōu)選為0.5kg/t－3kg/t原礦。
4、上述步驟（1）所述的反浮選調(diào)整劑的調(diào)漿時間優(yōu)選為1min－15min，進一步優(yōu)選為5min－10min。
5、上述步驟（2）所述的反浮選捕收劑為脂肪酸胺，調(diào)漿時間優(yōu)選為1min－15min，進一步優(yōu)選為5min－10min。反浮選捕收劑脂肪酸胺的用量優(yōu)選為0.05 kg/t—2kg/t原礦，進一步優(yōu)選為0.3 kg/t—1.5kg/t原礦。
6、上述步驟（3）所述的反浮選系統(tǒng)的流程為一次粗選，或者是一次粗選和1－3次掃選的組合；當存在掃選時，優(yōu)選將掃選產(chǎn)生的中礦依次返回上一浮選作業(yè)。
7、酸浸作業(yè)的pH值為1－4，優(yōu)選pH值為2－3。酸浸作業(yè)的溫度為10－60攝氏度，優(yōu)選作業(yè)的溫度為20－40攝氏度。最優(yōu)選為20攝氏度－25攝氏度。酸浸作業(yè)的液固比為1:1—4:1，優(yōu)選液固比為2:1—3:1；最優(yōu)選的液固比為1:1。酸浸作業(yè)的浸出時間為0.25－3.0小時，優(yōu)選時間為1－2小時。
8、本發(fā)明適用于一般磷礦石，特別適用于磷礦石中P2O5含量為15%－30%，MgO含量為0.5%－6.5%，酸不溶物含量為10%－40%。
本發(fā)明在磷礦石的選礦中，采用反浮選直接排除硅酸鹽礦物時，槽內(nèi)產(chǎn)品為反浮選精礦，反浮選精礦中含有磷礦物和含鎂碳酸鹽礦物，反浮選精礦磷含量較高，鎂含量達不到質(zhì)量要求時，通過進一步除去反浮選精礦中的含鎂礦物，再利用酸（廢酸）溶液，采用酸浸出反浮選精礦中的含鎂礦物，這樣既可以得到合格磷精礦，又可以處理部分廢酸溶液，實現(xiàn)環(huán)保收益。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點是：本發(fā)明采用反浮選與廢酸化學浸出聯(lián)合的方法處理磷礦石，既能達到提高磷精礦品位，降低磷精礦中鎂含量的目的，又能夠處理部分廢酸溶液，實現(xiàn)環(huán)保收益。
具體實施方式
以下進一步描述本發(fā)明的具體技術(shù)方案，以便于本領(lǐng)域的技術(shù)人員進一步理解本發(fā)明，而不構(gòu)成對其權(quán)利的限制。
實施例1，一種反浮選脫硅與酸浸除鎂聯(lián)合處理磷礦石的工藝：在磷礦石的處理中，采用反浮選脫除硅酸鹽礦物以及酸化學浸出除去含鎂碳酸鹽礦物的聯(lián)合方法。
實施例2，實施例1所述的一種反浮選脫硅與酸浸除鎂聯(lián)合處理磷礦石的工藝中：所述的酸化學浸出采用廢酸。
實施例3，實施例1或2所述的一種反浮選脫硅與酸浸除鎂聯(lián)合處理磷礦石的工藝中：具體的步驟為:
（1）磨礦后的磷礦礦漿進反浮選攪拌桶,向攪拌桶中加入調(diào)整劑進行調(diào)漿；
（2）經(jīng)調(diào)漿后的磷礦礦漿進反浮選捕收劑攪拌桶,向攪拌桶中加入反浮選捕收劑進行調(diào)漿；
（3）經(jīng)過反浮選捕收劑調(diào)漿后,磷礦礦漿進反浮選系統(tǒng)進行浮選,經(jīng)過反浮選系統(tǒng)選別后得到反浮選精礦,該精礦為槽內(nèi)產(chǎn)品，含有磷礦物和含鎂碳酸鹽礦物；（4）反浮選精礦經(jīng)過濃密、過濾后進酸浸攪拌桶，加入酸液浸?。粚⒕V中的含鎂礦物充分除去，過濾，得最終磷精礦。
實施例4，實施例3所述的一種反浮選脫硅與酸浸除鎂聯(lián)合處理磷礦石的工藝：
步驟（1）中：所述的反浮選調(diào)整劑選自碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、石灰、六偏磷酸鈉、焦磷酸鈉或者淀粉磷脂；調(diào)整劑的用量為0.10kg/t原礦，反浮選調(diào)整劑的調(diào)漿時間為1min；
步驟（2）所述的反浮選捕收劑為脂肪酸胺，調(diào)漿時間為1min；反浮選捕收劑脂肪酸胺的用量為2kg/t原礦。
步驟（3）所述的反浮選系統(tǒng)的流程為一次粗選；
實施例5，實施例3所述的一種反浮選脫硅與酸浸除鎂聯(lián)合處理磷礦石的工藝：
步驟（1）中：所述的反浮選調(diào)整劑選自碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、石灰、六偏磷酸鈉、焦磷酸鈉、淀粉磷脂的二種混合物。所述的調(diào)整劑中，單個調(diào)整劑的用量為5kg/t原礦，反浮選調(diào)整劑的調(diào)漿時間為15min。
步驟（2）所述的反浮選捕收劑為脂肪酸胺，調(diào)漿時間為15min。反浮選捕收劑脂肪酸胺的用量為0.05 kg/t原礦。
步驟（3）所述的反浮選系統(tǒng)的流程一次粗選和1次掃選的組合；掃選產(chǎn)生的中礦返回上一浮選作業(yè)。
實施例6，實施例3所述的一種反浮選脫硅與酸浸除鎂聯(lián)合處理磷礦石的工藝：
步驟（1）中：所述的反浮選調(diào)整劑選自碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、石灰、六偏磷酸鈉、焦磷酸鈉、淀粉磷脂的三種組成的混合物。所述的調(diào)整劑中，單個調(diào)整劑的用量為0.5kg/t原礦，反浮選調(diào)整劑的調(diào)漿時間為5min。
步驟（2）所述的反浮選捕收劑為脂肪酸胺，調(diào)漿時間為5min。反浮選捕收劑脂肪酸胺的用量為0.5kg/t原礦。
步驟（3）所述的反浮選系統(tǒng)的流程一次粗選和2次掃選的組合；掃選產(chǎn)生的中礦依次返回上一浮選作業(yè)。
實施例7，實施例3所述的一種反浮選脫硅與酸浸除鎂聯(lián)合處理磷礦石的工藝：
步驟（1）中：所述的反浮選調(diào)整劑選自碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、石灰、六偏磷酸鈉、焦磷酸鈉或淀粉磷脂，單個調(diào)整劑的用量為2kg/t原礦，反浮選調(diào)整劑的調(diào)漿時間為10min。
步驟（2）所述的反浮選捕收劑為脂肪酸胺，調(diào)漿時間為10min。反浮選捕收劑脂肪酸胺的用量為1kg/t原礦。
步驟（3）所述的反浮選系統(tǒng)的流程為3次掃選的組合；當存在掃選時，掃選產(chǎn)生的中礦依次返回上一浮選作業(yè)。
實施例8，實施例1－7任何一項所述的一種反浮選脫硅與酸浸除鎂聯(lián)合處理磷礦石的工藝：
酸浸作業(yè)的pH值為1，酸浸作業(yè)的溫度為10攝氏度，酸浸作業(yè)的液固比為1:1；酸浸作業(yè)的浸出時間為0.25小時。酸浸作業(yè)的酸選自硫酸、硫酸氫鎂、磷酸、鹽酸、硝酸、氟硅酸、有機膦酸、有機磺酸、草酸、乙酸、甲酸、乳酸、檸檬酸中的一種。
實施例9，實施例1－7任何一項所述的一種反浮選脫硅與酸浸除鎂聯(lián)合處理磷礦石的工藝：
酸浸作業(yè)的pH值為4，酸浸作業(yè)的溫度為60，酸浸作業(yè)的液固比為4:1，酸浸作業(yè)的浸出時間為3.0小時，酸浸作業(yè)的酸為廢酸：選自硫酸、硫酸氫鎂、磷酸、鹽酸、硝酸、氟硅酸、有機膦酸、有機磺酸、草酸、乙酸、甲酸、乳酸、檸檬酸中的一種。
實施例10，實施例1－7任何一項所述的一種反浮選脫硅與酸浸除鎂聯(lián)合處理磷礦石的工藝：
酸浸作業(yè)的pH值為2，酸浸作業(yè)的溫度為20攝氏度。酸浸作業(yè)的液固比為2:1；酸浸作業(yè)的浸出時間為1小時。酸浸作業(yè)的酸選自硫酸、硫酸氫鎂、磷酸、鹽酸、硝酸、氟硅酸、有機膦酸、有機磺酸、草酸、乙酸、甲酸、乳酸、檸檬酸中兩種的混合酸。
實施例11，實施例1－7任何一項所述的一種反浮選脫硅與酸浸除鎂聯(lián)合處理磷礦石的工藝：
酸浸作業(yè)的pH值為3，酸浸作業(yè)的溫度為40攝氏度。酸浸作業(yè)的液固比為3:1；酸浸作業(yè)的浸出時間為2小時。酸浸作業(yè)的廢酸選自硫酸、硫酸氫鎂、磷酸、鹽酸、硝酸、氟硅酸、有機膦酸、有機磺酸、草酸、乙酸、甲酸、乳酸、檸檬酸中三種的混合廢酸。
實施例12，實施例1－7任何一項所述的一種反浮選脫硅與酸浸除鎂聯(lián)合處理磷礦石的工藝：
酸浸作業(yè)的pH值為2.5，酸浸作業(yè)的溫度為25攝氏度。酸浸作業(yè)的液固比為2.5:1；酸浸作業(yè)的浸出時間為1.5小時。酸浸作業(yè)的廢硫酸。
實施例13，一種反浮選脫硅與酸浸除鎂聯(lián)合處理磷礦石的工藝的應(yīng)用試驗一：
國內(nèi)某磷礦礦樣一，原礦P2O5含量為21.03%，MgO 2.04%，磨礦后進行反浮選，反浮選流程為一次粗選，反浮選試驗條件為: 淀粉磷脂1.0kg/t，調(diào)整劑攪拌時間2min，反浮選捕收劑脂肪酸胺0.5kg/t，捕收劑攪拌時間2min。反浮選后反浮選精礦P2O5含量為26.51%，MgO 2.78%。反浮選精礦濃密、過濾后進行酸浸出，酸浸出條件為：酸種類為硫酸，pH值3.0，溫度55攝氏度，液固比2:1，浸出時間1.5小時。浸出后精礦P2O5含量為30.43%，MgO 0.53%， P2O5總回收率82.73%。
實施例14，一種反浮選脫硅與酸浸除鎂聯(lián)合處理磷礦石的工藝的應(yīng)用試驗二：
國內(nèi)某磷礦礦樣二，原礦P2O5含量為24.96%，MgO 3.43%，磨礦后進行反浮選，反浮選流程為一次粗選一次掃選，反浮選試驗條件為: 淀粉磷脂1.0kg/t，調(diào)整劑攪拌時間2min，反浮選捕收劑脂肪酸胺0.35kg/t，捕收劑攪拌時間2min。反浮選后反浮選精礦P2O5含量為26.85%，MgO 3.68%。反浮選精礦濃密、過濾后進行酸浸出，酸浸出條件為：酸種類為硫酸和磷酸，pH值3.0，溫度55攝氏度，液固比2:1，浸出時間2.0小時。浸出后精礦P2O5含量為31.23%，MgO 0.67%， P2O5總回收率83.46%。