本發(fā)明涉及礦物浮選，具體地，涉及一種低品位磷礦的浮選方法。

背景技術(shù)：

1、磷礦是一種重要的戰(zhàn)略性非金屬礦產(chǎn)資源，隨著高品質(zhì)磷礦石資源的枯竭，礦石中鎂、鋁、鐵及其他雜質(zhì)含量顯著升高，單純脫除鎂雜質(zhì)難以滿足磷化工生產(chǎn)的需要，嚴(yán)格控制鐵、鋁等雜質(zhì)地含量對(duì)實(shí)現(xiàn)磷資源的綜合利用至關(guān)重要。

2、倍半氧化物是化學(xué)式中氧與其他元素?cái)?shù)目比為3：2的氧化物，磷礦中的倍半氧化物為氧化鐵和氧化鋁。鐵主要賦存在以黃鐵礦(硫化鐵)、赤鐵礦、針鐵礦(氧化鐵)為主的鐵質(zhì)礦物中，鋁主要賦存在以白云母、鉀長(zhǎng)石、蒙脫石為主的黏土礦物中。磷礦中倍半氧化物含量上升會(huì)導(dǎo)致下游磷化工產(chǎn)品質(zhì)量下降、管道結(jié)垢、輸送困難等問(wèn)題。浮選是磷礦石選礦過(guò)程中應(yīng)用最廣泛、最成熟的工藝，但磷礦中倍半氧化物含量低、嵌布粒度細(xì)、與其他礦物嵌布關(guān)系復(fù)雜，通過(guò)常規(guī)的浮選藥劑制度和工藝流程對(duì)磷礦資源富集程度有限，藥劑用量大且各藥劑間的相互作用難以避免，直接影響分選效果。

3、另外，在黃鐵礦等硫化礦中，由于原礦中氧化鐵含量較低，未能引起人們的重視，因此，人們?cè)诟∵x脫鐵過(guò)程中主要關(guān)注硫化礦，而將主要注意力集中在正浮選脫鐵上，也就是通過(guò)在浮磷的過(guò)程中，加入大量的抑制劑或分散劑，減少正浮選過(guò)程中硫化鐵的上浮。人們?cè)诹椎V浮選脫鐵過(guò)程中極少使用強(qiáng)力的氧化鐵礦捕收劑，主要鐵的脫除方式包括黃藥浮選和正浮選添加抑制劑。然而，實(shí)際上，除天然赤鐵礦、針鐵礦以外，硫鐵礦氧化也會(huì)形成氧化鐵礦，導(dǎo)致氧化鐵含量增加。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、針對(duì)傳統(tǒng)浮選工藝對(duì)磷礦鐵雜質(zhì)脫除量有限、藥劑用量大且各藥劑間的相互作用難免的問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種低品位磷礦的浮選方法，實(shí)現(xiàn)了磷礦中鐵、鋁、鎂雜質(zhì)的協(xié)同脫除，在復(fù)雜難選膠磷礦的工業(yè)化生產(chǎn)中具有較強(qiáng)的推廣價(jià)值。

2、為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明一方面提供一種低品位磷礦的浮選方法，其包括如下步驟：

3、s1、將低品位磷礦研磨至-0.074mm質(zhì)量占比＞85％，然后進(jìn)行調(diào)漿；

4、s2、調(diào)節(jié)礦漿ph至8～9，加入200～500g/t的捕收劑黃藥、240～300g/t的活化劑和50～80g/t捕收劑羥肟酸進(jìn)行反浮選提磷除鐵作業(yè)，得到脫鐵精礦；

5、s3、將步驟s2得到的精礦產(chǎn)品ph調(diào)節(jié)至大于9.5，加入用量為1～2kg/t分散劑，以及用量為0.3～0.5kg/t的混合捕收劑c1進(jìn)行一段正浮選，然后再加入用量為1.5～2kg/t的混合捕收劑c1進(jìn)行二段正浮選，得到脫鋁精礦；

6、s4、將步驟s3得到的精礦產(chǎn)品ph調(diào)節(jié)至4～5，加入200～300g/t?wf-01捕收劑進(jìn)行反浮選，得到脫鎂精礦。

7、上述技術(shù)方案在脫鐵過(guò)程中，依靠黃藥類(lèi)捕收劑與活化劑對(duì)黃鐵礦進(jìn)行活化，增強(qiáng)了黃鐵礦表面的反應(yīng)活性，從而促進(jìn)捕收劑的進(jìn)一步吸附，將黃鐵礦最大化地捕收后隨泡沫一同浮出。捕收劑羥肟酸可通過(guò)絡(luò)合作用與金屬離子鐵形成穩(wěn)定的雜環(huán)螯合物，選擇吸附在赤鐵礦和針鐵礦的表面，形成疏水性配合物，從而提高鐵礦物的回收率。

8、在脫鋁過(guò)程中，脂肪酸類(lèi)捕收劑可以通過(guò)其羧酸基團(tuán)與礦物表面的鋁金屬位點(diǎn)形成化學(xué)鍵，這種化學(xué)吸附可以提高礦物的疏水性，從而促進(jìn)礦物的浮選；而醇類(lèi)捕收劑含有羥基，能夠與礦物表面的羥基形成氫鍵，進(jìn)一步增強(qiáng)礦物的疏水性。兩種表面活性劑的聯(lián)合使用使其通過(guò)協(xié)同作用提高浮選效果。

9、本發(fā)明對(duì)難選磷礦中的硫化礦與氧化礦進(jìn)行捕收浮選，實(shí)現(xiàn)了硫化鐵與氧化鐵的脫除，避免了混合藥劑相互作用降低了藥劑作用效果，提高了硫化鐵和氧化鐵的去除效率，顯著提升磷精礦品質(zhì)和回收率，適用于不同類(lèi)型復(fù)雜難選膠磷礦倍半氧化物的協(xié)同脫除，在磷礦資源清潔開(kāi)發(fā)利用領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景。

10、具體地，步驟s1中，所述低品位磷礦中p2o5的品位為20～30％，mgo的含量2～10％，fe2o3的含量為0.3～10％，al2o3的含量為2～15％。

11、具體地，步驟s1中，調(diào)漿濃度為質(zhì)量分?jǐn)?shù)25～35％。

12、優(yōu)選地，步驟s2中，所述黃藥為丁基黃原酸鈉、乙基黃原酸鈉和z200中的一種或幾種，所述活化劑為銅鹽和銨鹽，所述羥肟酸為辛基異羥肟酸、苯甲羥肟酸及其鈉鹽中的一種或幾種。

13、進(jìn)一步優(yōu)選地，步驟s2中，所述活化劑為硫酸銅和硫酸銨，cu2+與氨分子(nh3)可以形成穩(wěn)定的銅氨絡(luò)合物如[cu(nh3)4]2+，能夠選擇性地活化黃鐵礦，硫酸銅用量為80～100g/t，硫酸銨用量為160～200g/t。

14、具體地，步驟s2中，所述混合捕收劑c1包括質(zhì)量比為5～3：2：1的烷基脂肪酸鈉、硬脂酸鈉和正辛醇。

15、作為本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式，步驟s2為：

16、s2.1、調(diào)節(jié)礦漿ph至8～9，依次加入捕收劑黃藥、活化劑進(jìn)行一反浮選脫鐵，得到脫鐵粗精礦；

17、s2.2、保持步驟s2.1得到的脫鐵粗精礦ph值為8～9，加入捕收劑羥肟酸進(jìn)行二反浮選提磷除鐵作業(yè)，得到脫鐵精礦。

18、上述技術(shù)方案中，硫化鐵和氧化鐵采用分步浮選方式，先使用黃藥捕收劑浮選一部分黃鐵礦，再使用羥肟酸捕收劑浮選剩余的氧化鐵礦物，根據(jù)不同礦物的表面性質(zhì)，有針對(duì)性地調(diào)整浮選條件，從而提高浮選的選擇性。分步加入兩種捕收劑可以減少總體的藥劑用量，避免過(guò)量使用單一捕收劑可能帶來(lái)的成本增加和環(huán)境問(wèn)題。同時(shí)能夠更好地適應(yīng)不同礦物的浮選需求，尤其是在處理含有多種鐵礦物的礦石時(shí)，這種方法可以提高整體的分選效果。

19、作為本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式，步驟s2為：調(diào)節(jié)礦漿ph至8～9，加入捕收劑黃藥、活化劑和捕收劑羥肟酸進(jìn)行一次反浮選提磷除鐵作業(yè)，得到脫鐵精礦。

20、將黃藥、活化劑和捕收劑羥肟酸同時(shí)加入進(jìn)行一次反浮選，黃藥(優(yōu)選黃原酸鹽)和羥肟酸(優(yōu)選辛基異羥肟酸)的聯(lián)合使用可以在特定ph值條件下產(chǎn)生協(xié)同作用，增強(qiáng)對(duì)磷礦的浮選效果。這種協(xié)同作用一方面體現(xiàn)在羥肟酸和黃藥的共存有助于破壞礦物表面的水化膜使礦物表面暴露更多的作用位點(diǎn)，增加發(fā)生反應(yīng)的幾率，另一方面體現(xiàn)在兩種捕收劑礦物表面發(fā)生共吸附，從而提高浮選效率和選擇性，極大地簡(jiǎn)化了浮選流程。

21、優(yōu)選地，步驟s3中，所述分散劑為模數(shù)為2.8～3的硅酸鈉、羧甲基纖維素或六偏磷酸鈉，作用是使細(xì)粒礦物保持分散狀態(tài)提高浮選效率。

22、優(yōu)選地，浮選機(jī)主軸轉(zhuǎn)速1900～2000r/min，浮選充氣量0.1～1.2m3/h，刮板轉(zhuǎn)速20～25r/min。

23、通過(guò)上述技術(shù)方案，本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了以下有益效果：

24、1、本發(fā)明對(duì)難選磷礦中的硫化礦與氧化礦進(jìn)行捕收浮選，實(shí)現(xiàn)了硫化鐵與氧化鐵的脫除，避免了混合藥劑相互作用降低了藥劑作用效果，提高了硫化鐵和氧化鐵的去除效率，顯著提升磷精礦品質(zhì)和回收率，適用于不同類(lèi)型復(fù)雜難選膠磷礦倍半氧化物的協(xié)同脫除，在磷礦資源清潔開(kāi)發(fā)利用領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景。

25、2、在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選技術(shù)方案中，分步加藥浮選得到的磷精礦滿足濕法磷酸優(yōu)等品用料標(biāo)準(zhǔn)，實(shí)現(xiàn)了復(fù)雜難選磷礦中鐵、鋁、鎂倍半氧化物的協(xié)同脫除。分段加藥對(duì)鐵的富集程度更高，選礦過(guò)程更加流暢，泡沫穩(wěn)定可控，能耗低。