入pH調(diào)整劑調(diào)節(jié)礦漿的pH為8.5 ~9.5,然后加入金屬離子配合物捕收劑，并充氣攪拌3~5min后進行浮選富集，泡沫產(chǎn)品即 為鎢粗精礦，W03品位大于7%，鎢回收率大于85% ;
[0053] 第三步:粗精礦消泡預(yù)處理
[0054]向第二步所得的粗精礦泡沫中加入消泡劑、分散劑，并以高壓噴霧破壞粗選泡沫， 攪拌速度為300~800r/min，泡沫破裂消除后即為重選給礦；
[0055]第四步:重選高效富集
[0056]將第三步所得的礦漿經(jīng)重選設(shè)備進行重選分離，即得鎢精礦W03品位大于65%，尾 礦經(jīng)濃密池濃縮后返回粗選作業(yè)。
[0057]相對現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的技術(shù)方案帶來的有益效果：
[0058] 1、本發(fā)明的技術(shù)方案采用了選擇性極強的配位體與金屬離子形成的配合物作為 捕收劑，實現(xiàn)了無水玻璃及其它任何抑制劑條件下對含鎢礦物（白鎢礦、黑鎢礦、鎢華等）的 高效富集，粗選作業(yè)富集比高達50倍以上，回收率大于85%，為后續(xù)精選作業(yè)創(chuàng)造有利條 件;在此基礎(chǔ)上充分利用含鎢礦物與難分離脈石礦物粒度、比重差異，通過重選實現(xiàn)含鎢礦 物的高效富集，作業(yè)回收率高達90%以上，徹底取代加溫精選作業(yè)。通過浮選結(jié)合重選的聯(lián) 合，充分發(fā)揮了含鎢礦物與脈石礦物在可浮性、比重、粒度等方面的差異，極大的提高了 W〇3回收率。
[0059] 2、本發(fā)明的技術(shù)方案采用的藥劑簡單，取消了傳統(tǒng)水玻璃含鈣礦物抑制劑的使 用，不僅解決了現(xiàn)有技術(shù)采用大量水玻璃含鈣礦物抑制劑帶來鎢礦回收效率低，精礦、尾礦 沉降濃縮困難等問題，而且在重選過程中床面結(jié)垢、分離效率低等缺陷。
[0060] 3、本發(fā)明的技術(shù)方案在常溫下即可實現(xiàn)鎢礦提純，能耗低，成本低。
[0061] 4、本發(fā)明的技術(shù)方案流程短、操作方便、勞動強度低、環(huán)保高效。
【附圖說明】
[0062] 【圖1】為實施例1中制得的苯基肟酸/鉛金屬離子配合物捕收劑及含鎢礦物的紅外 光譜圖:a為金屬離子配合物捕收劑，b為鎢礦，c為金屬離子與鎢礦作用后。
[0063] 【圖2】為實施例2中制得的鄰羥基苯基肟酸/鋁金屬離子配合物捕收劑及含鎢礦物 的紅外光譜圖:a為金屬離子配合物捕收劑，b鎢礦，c金屬離子與鎢礦作用后。
[0064] 【圖3】為實施例3中制備的環(huán)烷基肟酸/鎳金屬離子配合物捕收劑及含鎢礦物的紅 外光譜圖:a金屬離子配合物捕收劑，b鎢礦，c金屬離子與鎢礦作用后。
【具體實施方式】
[0065] 以下實施例是對本發(fā)明的內(nèi)容進一步說明，而不是限制本發(fā)明權(quán)利要求保護的范 圍。
[0066] 實施例1
[0067] 將lmol/L的苯甲酸與3m〇VL的無水甲醇混合，緩慢加入30mL濃酸，加入幾粒沸石， 加熱到80°C回流2h。以蒸餾裝置蒸餾出過量的甲醇，殘留液經(jīng)5次洗滌后得相應(yīng)的酯；將鹽 酸羥胺2.2mol加入單口燒瓶中，并加入50mL乙醇，在水浴中攪拌冷卻，向其中加入氫氧化鈉 88g，在水浴中攪拌2h，過濾出去不溶的游離的羥胺，即得游離鹽酸羥胺；向帶有電動攪拌器 和滴液漏斗的三口燒瓶中加入游離的鹽酸羥胺和25mL甲醇，在45°C下，攪拌滴加所得的酯 1.7mol，滴加完畢后反應(yīng)45min，在攪拌條件下向第三步所得的溶液中加入硝酸鉛0.5mol， 40°C保溫反應(yīng)2h，即得所述金屬離子配合物捕收劑。圖1金屬離子配合物捕收劑及其與含鎢 礦物的紅外光譜分析(a金屬離子配合物捕收劑，b鎢礦，c金屬離子與鎢礦作用后紅外光譜 分析)。
[0068]利用本工藝方法處理柿竹園鎢錫鉬鉍多金屬礦，脫硫尾礦通過碳酸鈉調(diào)整pH為 9.0,加入制備的金屬離子配合物捕收劑400g/t，充氣調(diào)漿攪拌5min，粗精礦W0319.70%，向 粗精礦中加入磷酸三丁脂50g/t、六偏磷酸鈉100g/t，攪拌速度為500r/min，高壓噴霧壓力 為101^&，泡沫破碎后礦漿經(jīng)搖床重選得鎢精礦恥373.56%，總體回收率82.45%。
[0069]柿竹園鎢浮選工藝試驗結(jié)果
[0071] 實施例2
[0072] 將lmol/L的水楊酸與3m〇VL的無水甲醇混合，緩慢加入30mL濃酸，加入幾粒沸石， 加熱到75°C回流lh。以蒸餾裝置蒸餾出過量的甲醇，殘留液經(jīng)5次洗滌后得相應(yīng)的酯；將鹽 酸羥胺2.2mol加入單口燒瓶中，并加入50mL乙醇，在水浴中攪拌冷卻，向其中加入氫氧化鈉 88g，在水浴中攪拌1.5h，過濾出去不溶的游離的羥胺，即得游離鹽酸羥胺；向帶有電動攪拌 器和滴液漏斗的三口燒瓶中加入游離的鹽酸羥胺和25mL甲醇，在45°C下，攪拌滴加所得的 酯1.7mol，滴加完畢后反應(yīng)45min，在攪拌條件下向第三步所得的溶液中加入硫酸鋁 0.25mol，40°C保溫反應(yīng)2h，即得所述金屬離子配合物捕收劑。圖2金屬離子配合物捕收劑及 其與含鎢礦物的紅外光譜分析(a金屬離子配合物捕收劑，b鎢礦，c金屬離子與鎢礦作用后 紅外光譜分析）。
[0073]利用本工藝方法處理瑤崗仙鎢錫鉬鉍多金屬礦，脫硫尾礦通過碳酸鈉調(diào)整pH為 9.1，加入制備的金屬離子配合物捕收劑400g/t，充氣調(diào)漿攪拌5min，粗精礦W0322.83%，向 粗精礦中加入硅油30g/t、氟硅酸鈉100g/t，攪拌速度為800r/min，高壓噴霧壓力為5Mpa，泡 沫破碎后礦漿經(jīng)螺旋溜槽重選得鎢精礦W0369.11 %，總體回收率85.18%。
[0074] 瑤崗仙鎢浮選工藝試驗結(jié)果
[0076]^實施例3
[0077] 將lmol/L的環(huán)烷酸與3m〇VL的無水甲醇混合，緩慢加入30mL濃酸，加入幾粒沸石， 加熱到70°C回流1.5h。以蒸餾裝置蒸餾出過量的甲醇，殘留液經(jīng)3次洗滌后得相應(yīng)的酯；將 鹽酸羥胺2.2mol加入單口燒瓶中，并加入50mL乙醇，在水浴中攪拌冷卻，向其中加入氫氧化 鈉88g，在水浴中攪拌1.5h，過濾出去不溶的游離的羥胺，即得游離鹽酸羥胺；向帶有電動攪 拌器和滴液漏斗的三口燒瓶中加入游離的鹽酸羥胺和25mL甲醇，在50°C下，攪拌滴加所得 的酯1.7mol，滴加完畢后反應(yīng)45min，在攪拌條件下向第三步所得的溶液中加入硫酸鎳 0.125mol，40°C保溫反應(yīng)2h，即得所述金屬離子配合物捕收劑。圖3金屬離子配合物捕收劑 及其與含鎢礦物的紅外光譜分析(a金屬離子配合物捕收劑，b鎢礦，c金屬離子與鎢礦作用 后紅外光譜分析）。
[0078]利用本工藝方法處理柿竹園柴山高鈣多金屬礦，脫硫尾礦通過碳酸鈉調(diào)整pH為 9.5，加入制備的金屬離子配合物捕收劑400g/t，充氣調(diào)漿攪拌5min，粗精礦W0327.11 %，向 粗精礦中加入煤油80g/t、聚丙烯酸40g/t，攪拌速度為800r/min，高壓噴霧壓力為8Mpa，泡 沫破碎后礦漿經(jīng)懸振重選得鎢精礦W0365.98 %，總體回收率84.34 %。
[0079] 柴山鎢浮選工藝試驗結(jié)果
【主權(quán)項】
1. 一種鎢粗精礦精選提純的方法，其特征在于:將鎢礦破碎、濕法磨礦，得到礦漿;所得 礦漿依次通過脫鐵、脫硫后，進入粗選，粗選以金屬離子配合物為捕收劑，在礦漿PH為8.5~ 9.5,且無水玻璃含鈣礦物抑制劑存在的條件下，粗選富集鎢粗精礦;所述鎢粗精礦經(jīng)消泡 及分散處理后，進入重選，得到鎢精礦。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鎢粗精礦精選提純的方法，其特征在于:所述金屬離子配合物 相對鎢礦的加入量為200~500g/t。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的鎢粗精礦精選提純的方法，其特征在于:所述的金屬離子配合 物由配位體與金屬離子配位形成； 所述的金屬離子為 Fe3+、Fe2+、Pb2+、Cu2+、Zn 2+、Al3+、Mn2+、Ni2lCa2+; 所述的配位體具有式1結(jié)構(gòu)；其中， R為苯基、取代苯基或C6~C8的烷基。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的鎢粗精礦精選提純的方法，其特征在于:所述的金屬離子與配 位體的配位摩爾比為1:2、1:4、1:8或1:16。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鎢粗精礦精選提純的方法，其特征在于:所述的鎢礦破碎、磨 礦至粒度滿足-200目粒級質(zhì)量百分比含量占55%以上;所述的粗選過程中礦漿質(zhì)量百分比 濃度為30~55%。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5任一項所述的鎢粗精礦精選提純的方法，其特征在于:所述的鎢 礦中WO3的質(zhì)量百分比含量大于0.05 %，其中，含鎢礦物為白鎢礦、鎢鐵礦、鎢錳礦、鎢華等 中的至少一種，脈石礦物主要為石榴子石、方解石、螢石、重晶石及硅酸鹽礦物;所述的鎢粗 精礦中WO 3品位大于7 %，主要脈石礦物為方解石、螢石、磁鐵礦及部分硅酸鹽礦物;所述的 鎢精礦中WO3品位大于65%。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鎢粗精礦精選提純的方法，其特征在于:所述的消泡處理通過 化學(xué)消泡和機械消泡聯(lián)合實現(xiàn);所述的化學(xué)消泡采用煤油、柴油、膦酸三丁酯、硅油、C 7~C9 的醇類中至少一種作為消泡劑;所述的機械消泡為高壓噴霧及機械攪拌，高壓噴霧壓力為 0.5Mpa以上，機械攪拌速度300~800r/min。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鎢粗精礦精選提純的方法，其特征在于:所述的分散處理過程 為通過pH調(diào)整劑調(diào)節(jié)礦漿pH至9.5以上，同時加入分散劑增強顆粒分散性。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的鎢粗精礦精選提純的方法，其特征在于:所述的pH調(diào)整劑為碳 酸鈉、氫氧化鈉、碳酸氫鈉中至少一種;所述的分散劑為六偏磷酸鈉、氟硅酸鈉、聚丙烯酸、 聚乙二醇中至少一種。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鎢粗精礦精選提純的方法，其特征在于:所述的重選通過搖 床、螺旋溜槽、懸振重選機或旋流分選機實現(xiàn)。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種鎢粗精礦精選提純的方法，該方法是將鎢礦破碎、濕法磨礦，得到礦漿；所得礦漿依次通過脫鐵、脫硫后，進入粗選，粗選以金屬離子配合物為捕收劑，在礦漿pH為8.5～9.5，且無水玻璃含鈣礦物抑制劑存在的條件下，粗選富集鎢粗精礦；所述鎢粗精礦經(jīng)消泡及分散處理后，進入重選，得到鎢精礦，重選尾礦返回粗選作業(yè)進一步回收殘余鎢礦物。該方法對鎢礦中鎢的回收率高達90％以上，且流程短、藥劑簡單、操作方便、勞動強度低、能耗低、環(huán)保高效，不僅極大地降低了成本而且顯著提高了鎢資源的利用率。
【IPC分類】B03B9/00, C07C259/08, B03D1/01, B03D101/02, C07C259/10, B03D103/02
【公開號】CN105413855
【申請?zhí)枴緾N201511022319
【發(fā)明人】孫偉, 胡岳華, 韓海生, 李曉東, 伏彩萍, 劉潤清, 黃偉生, 謝加文, 陳玉林, 唐鴻鵠, 劉杰, 孟祥松, 郭衍哲
【申請人】中南大學(xué)
【公開日】2016年3月23日
【申請日】2015年12月30日