1.一種汽油機(jī)油組合物,包含屏蔽酚、抗氧劑、無灰分散劑、金屬清凈劑、ZDDP、有機(jī)鉬、無灰摩擦改進(jìn)劑和主要量的潤滑基礎(chǔ)油,所述屏蔽酚的結(jié)構(gòu)如式(I)所示:
通式(I)中,各基團(tuán)R彼此相同或不同,各自獨立地選自氫、C1-300直鏈或支鏈烷基(優(yōu)選C1-10直鏈或支鏈烷基或者數(shù)均分子量Mn為300-3000的聚烯烴基)、通式(II)所示的基團(tuán)和通式(III)所示的基團(tuán),前提是至少一個基團(tuán)R是通式(II)所示的基團(tuán);各基團(tuán)R'彼此相同或不同,各自獨立地選自氫和C1-20直鏈或支鏈烷基(優(yōu)選各自獨立地選自氫和C1-4直鏈或支鏈烷基),
前述各通式(II)、(III)和(IV)中,基團(tuán)L選自任選被一個或多個選自C1-20烴基(優(yōu)選C1-20直鏈或支鏈烷基、C6-20芳基或其組合基團(tuán))和C3-20直鏈或支鏈雜烷基的取代基取代的m+1價C2至C19-m直鏈或支鏈烷基、任選被一個 或多個選自C1-20烴基(優(yōu)選C1-20直鏈或支鏈烷基、C6-20芳基或其組合基團(tuán))和C3-20直鏈或支鏈雜烷基的取代基取代的m+1價C3至C19-m直鏈或支鏈雜烷基和基團(tuán)其中各基團(tuán)L'1彼此相同或不同,各自獨立地選自C1-10直鏈或支鏈烷基和C3-10直鏈或支鏈雜烷基,前提是(1)各基團(tuán)L'1各自獨立地是2價至m+1價,以使得所述基團(tuán)總體上呈現(xiàn)為m+1價,和(2)全部基團(tuán)L'1的原子數(shù)之和不大于14,其中各基團(tuán)L'1各自獨立地任選進(jìn)一步被一個或多個選自C1-20烴基(優(yōu)選C1-20直鏈或支鏈烷基、C6-20芳基或其組合基團(tuán))和C3-20直鏈或支鏈雜烷基的取代基取代;基團(tuán)L'是基團(tuán)其中基團(tuán)R”選自氫、C1-20烴基(優(yōu)選C1-20直鏈或支鏈烷基)和C3-20直鏈或支鏈雜烷基,優(yōu)選選自氫、C1-10直鏈或支鏈烷基和C3-10直鏈或支鏈雜烷基;各基團(tuán)A彼此相同或不同,各自獨立地選自(其中,各基團(tuán)R彼此相同或不同,各自獨立地選自氫、C1-300直鏈或支鏈烷基(優(yōu)選C1-10直鏈或支鏈烷基或者數(shù)均分子量Mn為300-3000的聚烯烴基)、通式(II)所示的基團(tuán)和通式(III)所示的基團(tuán)(優(yōu)選各自獨立地選自氫和C1-300直鏈或支鏈烷基);各基團(tuán)R'彼此相同或不同,各自獨立地選自氫和C1-20直鏈或支鏈烷基(優(yōu)選各自獨立地選 自氫和C1-4直鏈或支鏈烷基);兩個基團(tuán)R和一個基團(tuán)分別占據(jù)苯環(huán)上的剩余三個位置),前提是至少一個基團(tuán)A是m是1至4的整數(shù)(優(yōu)選1);各基團(tuán)R2彼此相同或不同,各自獨立地選自氫、C1-20直鏈或支鏈烷基、通式(IV)所示的基團(tuán)和通式(V)所示的基團(tuán)(優(yōu)選各自獨立地選自氫、C1-10直鏈或支鏈烷基和通式(IV)所示的基團(tuán));各基團(tuán)Rb彼此相同或不同,各自獨立地選自氫和C1-20直鏈或支鏈烷基(優(yōu)選各自獨立地選自氫和C1-10直鏈或支鏈烷基);各基團(tuán)Rc彼此相同或不同,各自獨立地選自氫、C1-20直鏈或支鏈烷基和C1-20直鏈或支鏈烷基氧基(優(yōu)選各自獨立地選自氫、C1-10直鏈或支鏈烷基和C1-10直鏈或支鏈烷基氧基,更優(yōu)選處于環(huán)基團(tuán)上氮原子的對位);y是0至3的整數(shù)(優(yōu)選0或1);z是0至3的整數(shù)(優(yōu)選0或1);n為1至8的整數(shù)(優(yōu)選1或2);n'為0至7的整數(shù)(優(yōu)選0、1或2),前提是n'+n≤8(優(yōu)選n'+n=1或n'+n=2);各基團(tuán)Rd彼此相同或不同,各自獨立地選自氫和通式(V)所示的基團(tuán)(優(yōu)選氫);各環(huán)基團(tuán)彼此相同或不同,各自獨立地選自苯環(huán)和萘環(huán)(優(yōu)選苯環(huán)),其中相鄰的兩個環(huán)基團(tuán)彼此任選通過附加的S原子和橋接這兩個環(huán)的N原子而形成吩噻嗪環(huán),和/或,相鄰的兩個環(huán)基團(tuán)彼此任選通過附加的基 團(tuán)(其中基團(tuán)R”選自氫、C1-20烴基(優(yōu)選C1-20直鏈或支鏈烷基)和C3-20直鏈或支鏈雜烷基,優(yōu)選選自氫和C1-10直鏈或支鏈烷基)和橋接這兩個環(huán)的N原子而形成9,10-二氫吖啶環(huán),
通式(V)中,各基團(tuán)A彼此相同或不同,各自獨立地選自其中各基團(tuán)R彼此相同或不同,各自獨立地選自氫、C1-300直鏈或支鏈烷基(優(yōu)選C1-10直鏈或支鏈烷基或者數(shù)均分子量Mn為300-3000的聚烯烴基)、通式(II)所示的基團(tuán)和通式(III)所示的基團(tuán)(優(yōu)選各自獨立地選自氫和C1-300直鏈或支鏈烷基);各基團(tuán)R'彼此相同或不同,各自獨立地選自氫和C1-20直鏈或支鏈烷基(優(yōu)選各自獨立地選自氫和C1-4直鏈或支鏈烷基);兩個基團(tuán)R和一個基團(tuán)分別占據(jù)苯環(huán)上的剩余三個位置;基團(tuán)L、基團(tuán)R2、基團(tuán)Rb、基團(tuán)Rc、基團(tuán)Rd、環(huán)基團(tuán)以及y、n、z和m分別具有與通式(II)中相同的含義,
其中,所述直鏈或支鏈雜烷基選自直鏈或支鏈烷基分子結(jié)構(gòu)內(nèi)部的一個或多個(比如1至4個、1至3個、1至2個或者1個)基團(tuán)-CH2-被選自-O-、-S-和-NR'-(R'是H或C1-4直鏈或支鏈烷基)之一的替代基團(tuán)直接替代而 獲得的基團(tuán)和直鏈或支鏈烷基分子結(jié)構(gòu)內(nèi)部的一個或多個(比如1至3個、1至2個或者1個)基團(tuán)-CH<被替代基團(tuán)-N<直接替代而獲得的基團(tuán),其中該屏蔽酚化合物在其整個分子結(jié)構(gòu)中至少有一個基團(tuán)Rd是氫。
2.按照權(quán)利要求1所述的組合物,其特征在于,所述屏蔽酚化合物選自以下的具體化合物或其任意比例的混合物:
3.一種汽油機(jī)油組合物,包含屏蔽酚、抗氧劑、無灰分散劑、金屬清凈劑、ZDDP、有機(jī)鉬、無灰摩擦改進(jìn)劑和主要量的潤滑基礎(chǔ)油,所述屏蔽酚的制造方法,包括使通式(X)所示的酚化合物和通式(Y)所示的胺化 合物在通式(A)所示的多元羧酸或其衍生物的存在下發(fā)生反應(yīng)的第一步驟,任選還包括使所述第一步驟的反應(yīng)產(chǎn)物與硫化劑(優(yōu)選硫)反應(yīng)和/或與通式(Z)所示的醛化合物(優(yōu)選甲醛)反應(yīng)的附加步驟,
通式(X)中,各基團(tuán)R0彼此相同或不同,各自獨立地選自氫、-SH和C1-300直鏈或支鏈烷基(優(yōu)選C1-10直鏈或支鏈烷基或者數(shù)均分子量Mn為300-3000的聚烯烴基),前提是至少一個基團(tuán)R0是-SH;各基團(tuán)R'彼此相同或不同,各自獨立地選自氫和C1-20直鏈或支鏈烷基(優(yōu)選各自獨立地選自氫和C1-4直鏈或支鏈烷基),
通式(Y)中,基團(tuán)R'2選自氫、C1-20直鏈或支鏈烷基和基團(tuán)各基團(tuán)Rb彼此相同或不同,各自獨立地選自氫和C1-20直鏈或支鏈烷基(優(yōu)選各自獨立地選自氫和C1-10直鏈或支鏈烷基);各基團(tuán)Rc彼此相同或不同,各自獨立地選自氫、C1-20直鏈或支鏈烷基和C1-20直鏈或支鏈烷基氧基(優(yōu)選各自獨立地選自氫、C1-10直鏈或支鏈烷基和C1-10直鏈或支鏈烷基氧基,更優(yōu)選處于環(huán)基團(tuán)上氮原子的對位);y是0至3的整數(shù)(優(yōu)選0或1);z是0至3的整數(shù)(優(yōu)選0或1);n1為1至8的整數(shù)(優(yōu)選1或2);各環(huán) 基團(tuán)彼此相同或不同,各自獨立地選自苯環(huán)和萘環(huán)(優(yōu)選苯環(huán)),
通式(A)中,基團(tuán)RL選自任選被一個或多個選自C1-20烴基(優(yōu)選C1-20直鏈或支鏈烷基、C6-20芳基或其組合基團(tuán))和C3-20直鏈或支鏈雜烷基的取代基取代的m1價C2至C20-m1直鏈或支鏈烷基、任選被一個或多個選自C1-20烴基(優(yōu)選C1-20直鏈或支鏈烷基、C6-20芳基或其組合基團(tuán))和C3-20直鏈或支鏈雜烷基的取代基取代的m1價C3至C20-m1直鏈或支鏈雜烷基和基團(tuán)(其中,各基團(tuán)L'1彼此相同或不同,各自獨立地選自C1-10直鏈或支鏈烷基和C3-10直鏈或支鏈雜烷基,前提是(1)各基團(tuán)L'1各自獨立地是2價至m1價,以使得所述基團(tuán)總體上呈現(xiàn)為m1價,和(2)全部基團(tuán)L'1的原子數(shù)之和不大于14,其中各基團(tuán)L'1各自獨立地任選進(jìn)一步被一個或多個選自C1-20烴基(優(yōu)選C1-20直鏈或支鏈烷基、C6-20芳基或其組合基團(tuán))和C3-20直鏈或支鏈雜烷基的取代基取代),m1為2至5的整數(shù)(優(yōu)選2),
通式(Z)中,基團(tuán)R”選自氫、C1-20烴基(優(yōu)選C1-20直鏈或支鏈烷基)和C3-20直鏈或支鏈雜烷基,優(yōu)選選自氫、C1-10直鏈或支鏈烷基和C3-10直鏈或支鏈雜烷基,
其中,所述直鏈或支鏈雜烷基選自直鏈或支鏈烷基分子結(jié)構(gòu)內(nèi)部的一個或多個(比如1至4個、1至3個、1至2個或者1個)基團(tuán)-CH2-被選自-O-、-S-和-NR'-(R'是H或C1-4直鏈或支鏈烷基)之一的替代基團(tuán)直接替代而獲得的基團(tuán)和直鏈或支鏈烷基分子結(jié)構(gòu)內(nèi)部的一個或多個(比如1至3個、1至2個或者1個)基團(tuán)-CH<被替代基團(tuán)-N<直接替代而獲得的基團(tuán),并且所述衍生物選自所述多元羧酸的酸酐和所述多元羧酸的酰鹵。
4.按照權(quán)利要求3所述的組合物,其中在所述第一步驟中,所述通式(X)所示的酚化合物與所述通式(Y)所示的胺化合物的摩爾比為1:0.1-10,優(yōu)選1:0.5-5.0,更優(yōu)選1:0.8-2.0,所述通式(X)所示的酚化合物與所述通式(A)所示的多元羧酸或其衍生物的摩爾比為1:0.1-10,優(yōu)選1:0.2-5.0,更優(yōu)選1:0.3-3.0,在所述附加步驟中,所述通式(Y)所示的胺化合物與所述硫化劑的摩爾比為1:1-10,優(yōu)選1:1.2-6.0,更優(yōu)選1:1.5-3.0,所述通式(Y)所示的胺化合物與所述通式(Z)所示的醛化合物的摩爾比為1:0.1-10,優(yōu)選1:0.5-5.0,更優(yōu)選1:0.8-2.0。
5.按照權(quán)利要求1-4之一所述的汽油發(fā)動機(jī)潤滑油組合物,其特征在于,所述抗氧劑選自烷基化二苯胺和/或酚酯;所述無灰分散劑選自聚異丁烯丁二酰亞胺;所述金屬清凈劑選自磺酸鹽;所述ZDDP選自C2-12烷基ZDDP;所述有機(jī)鉬選自二烷基二硫代磷酸鉬、二烷基二硫代磷酸氧鉬、二烷基二硫代氨基甲酸鉬、黃原酸鉬、硫代黃原酸鉬、三核鉬硫絡(luò)合物、鉬胺絡(luò)合物和鉬酸酯中的一種或多種;所述無灰摩擦改進(jìn)劑選自脂肪酸酰胺、脂肪酸多元醇酯和脂肪族胺中的一種或多種;所述潤滑油基礎(chǔ)油選自API I、II、III、IV和V類潤滑油基礎(chǔ)油中的一種或多種。
6.按照權(quán)利要求5所述的汽油發(fā)動機(jī)潤滑油組合物,其特征在于,所述抗氧劑選自烷基化二苯胺;所述無灰分散劑選自單取代聚異丁烯丁二酰亞胺和/或雙取代聚異丁烯丁二酰亞胺;所述金屬清凈劑選自磺酸鈣;所述ZDDP選自C3-8烷基ZDDP;所述有機(jī)鉬選自二烷基二硫代氨基甲酸鉬;所述無灰摩擦改進(jìn)劑選自脂肪酸多元醇酯。
7.按照權(quán)利要求5所述的汽油發(fā)動機(jī)潤滑油組合物,其特征在于,所述屏蔽酚化合物占所述汽油發(fā)動機(jī)潤滑油組合物總重量的0.001%-30%;所述抗氧劑占所述汽油發(fā)動機(jī)潤滑油組合物總質(zhì)量的0.1%-10%;所述無灰分散劑占所述汽油發(fā)動機(jī)潤滑油組合物總質(zhì)量的0.5%-15%;所述金屬清凈劑占所述汽油發(fā)動機(jī)潤滑油組合物總質(zhì)量的0.2%-20%;所述ZDDP占所述汽油發(fā)動機(jī)潤滑油組合物總質(zhì)量的0.1%-10%;所述有機(jī)鉬占所述汽油發(fā)動機(jī)潤滑油組合物總質(zhì)量的0.01%-10%;所述無灰摩擦改進(jìn)劑占所述汽油發(fā)動機(jī)潤滑油組合物總質(zhì)量的0.01%-5%。
8.按照權(quán)利要求5所述的汽油發(fā)動機(jī)潤滑油組合物,其特征在于,所述 屏蔽酚化合物占所述汽油發(fā)動機(jī)潤滑油組合物總重量的0.05%-20%;所述抗氧劑占所述汽油發(fā)動機(jī)潤滑油組合物總質(zhì)量的0.2%-5%;所述無灰分散劑占所述汽油發(fā)動機(jī)潤滑油組合物總質(zhì)量的1%-10%;所述金屬清凈劑占所述汽油發(fā)動機(jī)潤滑油組合物總質(zhì)量的0.8%-15%;所述ZDDP占所述汽油發(fā)動機(jī)潤滑油組合物總質(zhì)量的0.2%-8%;所述有機(jī)鉬占所述汽油發(fā)動機(jī)潤滑油組合物總質(zhì)量的0.05%-5%;所述無灰摩擦改進(jìn)劑占所述汽油發(fā)動機(jī)潤滑油組合物總質(zhì)量的0.02%-4%。
9.按照權(quán)利要求5所述的汽油發(fā)動機(jī)潤滑油組合物,其特征在于,在所述汽油發(fā)動機(jī)潤滑油組合物中加入降凝劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑、金屬腐蝕抑制劑、防銹劑和抗泡劑中的一種或多種。
10.權(quán)利要求1-4之一所述汽油機(jī)油組合物的制造方法,包括使所述屏蔽酚、抗氧劑、無灰分散劑、金屬清凈劑、ZDDP、有機(jī)鉬、無灰摩擦改進(jìn)劑和所述潤滑基礎(chǔ)油混合的步驟。