本發(fā)明具體涉及一種烷基水楊酸鹽清凈劑、其制備方法及應(yīng)用，屬于潤滑油清凈劑領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

潤滑油清凈劑作為潤滑油添加劑的主要劑種之一，其用量僅次于用量最大的分散劑。它不僅具有增溶、分散油泥和清洗等作用，特別是高堿值的清凈劑同時還具有中和潤滑油在使用過程中產(chǎn)生的酸性物質(zhì)的作用，可以顯著降低該類酸性物質(zhì)對器件的腐蝕與損害,因而廣泛用于調(diào)制船用汽缸油、汽車用汽油機(jī)油及柴油機(jī)油、內(nèi)燃機(jī)油和氣冷式發(fā)動機(jī)油等。目前潤滑油清凈劑主要有磺酸鹽、烷基酚鹽、水楊酸鹽、環(huán)烷酸鹽、油酸鹽等多個品種。其中，磺酸鹽、烷基酚鹽和水楊酸鹽這三種清凈劑的烴基均為烷基苯基，占潤滑油清凈劑總量的90％以上。

與磺酸鹽、酚鹽清凈劑相比，水楊酸鹽清凈劑具有良好的高溫清凈性、較強(qiáng)的酸中和能力及優(yōu)異的水解安定性，同時也具有一定的極壓抗磨和抗氧化抗腐蝕性能，加之它與其它添加劑具有良好的相容性和配伍性，所以愈來愈受到人們的關(guān)注。特別是降低排放、減少對環(huán)境污染的要求使得要盡量減少油品添加劑中磷、硫、灰的用量，因而水楊酸鹽受到高度的重視。

目前制備烷基水楊酸鹽清凈劑通常使用下述方法：

(1)苯酚在催化劑的作用下與烯烴(通常為直鏈α-烯烴)或烷基醇反應(yīng)生成烷基酚。烷基酚再與堿金屬或堿土金屬的氧化物或氫氧化物反應(yīng)生成酚鹽，所生成的酚鹽在一定的溫度、壓力下與二氧化碳反應(yīng)，酚鹽被轉(zhuǎn)化為水楊酸鹽(Koble-Schmitt工藝)。由于酚鹽一般不能完全羧基化，所以經(jīng)與堿土金屬的氧化物或氫氧化物中和及通二氧化碳碳酸化，最終則得到酚鹽和水楊酸鹽的混合物。

(2)直接用水楊酸在催化劑的作用下與烯烴(通常為直鏈α-烯烴)或烷基醇反應(yīng)生成烷基水楊酸(參閱US2004127743A，CN103508881A、CN104098466A、CN1708471A和CN101219944A)，所得到的烷基水楊酸經(jīng)與堿金屬或堿土金屬的氧化物或氫氧化物中和、通二氧化碳進(jìn)行碳酸化生成水楊酸鹽清凈劑。該方法的主要問題為水楊酸的烷基化反應(yīng)活性較 低，反應(yīng)時間長，反應(yīng)的選擇性欠佳；另外由于水楊酸在較高的反應(yīng)溫度下極易升華，反應(yīng)器內(nèi)有殘留的水楊酸，需在后續(xù)純化過程除去。

(3)首先將水楊酸酯(通常為甲酯)烷基化制備烷基水楊酸酯，所得到的烷基水楊酸酯在堿性條件下水解、酸化制得烷基水楊酸。經(jīng)類似的中和、碳酸化過程獲得高堿值烷基水楊酸鹽清凈劑(參閱US5434293A、US5415792A、US5652203A)。該過程雖然增加了堿性水解步驟，但水楊酸酯的烷基化反應(yīng)選擇性高，反應(yīng)時間短，整個過程效率高，且產(chǎn)品質(zhì)量高。

例如，CN102321498A公開了高堿值烷基水楊酸鹽清凈劑的制備方法，該方法包括以經(jīng)甲基磺酸或/和對甲苯磺酸處理的酸性白土為催化劑，水楊酸甲酯與α-烯烴反應(yīng)獲得烷基水楊酸甲酯，然后經(jīng)氫氧化鈣水解、中和，再與二氧化碳進(jìn)行過堿化反應(yīng)獲得高堿值烷基水楊酸鹽清凈劑，其堿值可達(dá)260-270mgKOH/g。

但是前述技術(shù)中在烷基水楊酸或烷基水楊酸酯的烷基化反應(yīng)過程中所用的催化劑均需經(jīng)過酸化預(yù)處理，導(dǎo)致過程繁冗，成本增加，而且前述技術(shù)中的烷基化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率均較低，從而增加了反應(yīng)的提純過程，并且影響后續(xù)反應(yīng)(碳酸化反應(yīng)后的產(chǎn)品堿值較低)。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的主要目的在于提供一種水楊酸鹽清凈劑、其制備方法及應(yīng)用。

為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案包括：

在本發(fā)明的一實施方案之中提供了一種水楊酸鹽清凈劑的制備方法，其包括：

a)將酸與固體吸附劑在一反應(yīng)器內(nèi)混合制備固體酸催化劑，而后直接在同一反應(yīng)器內(nèi)加入水楊酸酯和α-烯烴，反應(yīng)生成烷基水楊酸酯混合物；

b)將所述烷基水楊酸酯混合物通過堿性水解、酸化生成烷基水楊酸；

c)將所述烷基水楊酸與堿性化合物進(jìn)行中和反應(yīng)生成烷基水楊酸鹽，之后通入二氧化碳進(jìn)行過堿化而獲得所述水楊酸鹽清凈劑。

在本發(fā)明的一實施方案之中還提供了由前述任一種方法制備的水楊酸鹽清凈劑，其堿值在300mgKOH/g以上。

在本發(fā)明的一實施方案之中還提供了所述水楊酸鹽清凈劑的用途。

例如，其中典型的應(yīng)用方案之一如下，即，提供了一種潤滑油組合物，其包含所述的水楊酸鹽清凈劑。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點包括：

(1)本發(fā)明方法在烷基水楊酸酯的制備過程中，固體酸催化劑就地制備，然后直接反 應(yīng)，無需預(yù)處理過程，而烷基化反應(yīng)后，只需采用簡單過濾方法除去固體酸催化劑，避免了水洗、干燥等過程，這樣簡化了操作過程，提高了催化效率，具有低廢物排放及高效率的特點。

(2)本發(fā)明方法中采用烷基水楊酸酯的堿性水解及酸化工序，雖然增加了步驟，但由于水解完全，所獲烷基水楊酸鹽產(chǎn)品質(zhì)量高，其堿值可達(dá)300mgKOH/g以上，該產(chǎn)品不僅具有良好的高溫清凈性，而且具有良好分散性能及一定的抗氧化性能。

(3)本發(fā)明方法所制備的高堿值烷基水楊酸鹽適于用作潤滑劑組合物的清凈劑，特別是下列潤滑劑，例如：客車發(fā)動機(jī)潤滑油、重載柴油發(fā)動機(jī)潤滑油、鐵路潤滑油、船用潤滑油、天然氣發(fā)動機(jī)潤滑油、渦輪機(jī)潤滑油、防銹潤滑油、滑動潤滑油、液壓油、工業(yè)潤滑油、自動齒輪潤滑油、自動傳動液及手動傳動液、拖拉機(jī)液、通用拖拉機(jī)液及液壓液、動力轉(zhuǎn)向裝置液、齒輪潤滑油、泵工作油及其混合物，并使這些組合物在高溫清凈性、抗氧化性以及分散性等方面均具有良好性能。

具體實施方式

本發(fā)明的一個方面公開了一種高堿值烷基水楊酸鹽清凈劑的制備方法，其包括：

首先，將酸與固體吸附劑在一反應(yīng)器內(nèi)攪拌混合就地制備固體酸催化劑，然后將水楊酸酯和α-烯烴直接加入同一反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)制備得到不同的烷基取代水楊酸酯混合物；

其后，將所述烷基水楊酸酯混合物通過堿性水解、酸化制備烷基水楊酸；

而后，將所述烷基水楊酸與堿性化合物發(fā)生中和反應(yīng)，再與二氧化碳進(jìn)行過堿化反應(yīng)獲得高堿值的烷基水楊酸鹽清凈劑。

其中，所述固體吸附劑可選自但不限于含有游離酸的酸性白土、活化的酸性白土、固體超強(qiáng)酸、中性白土、硅膠、粉末狀分子篩或它們的混合物。

其中，所述酸可以是無機(jī)酸，例如硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸、多聚磷酸、磷鎢酸、氫氟酸、高氯酸、硼酸、溴酸、碳酸、次氯酸、氫氰酸、亞硫酸或者它們的混合物，也可以是有機(jī)酸，例如甲酸、草酸、乙酸、丙酸、三氟乙酸、苯甲酸、甲基磺酸、對甲基苯磺酸、叔戊酸、烷基苯磺酸等或者它們的混合物，所述烷基苯磺酸的烷基選自C₁-C₂₈直鏈烷基或者帶有支鏈的烷基，其中烷基可以分布在對位、間位或鄰位。

其中，所述的水楊酸酯為C₁-C₁₄的水楊酸烷基酯以及它們的混合物，例如可優(yōu)選自但不限于水楊酸甲酯、水楊酸乙酯、水楊酸丙脂、水楊酸異丙脂、水楊酸丁酯以及它們的混合物。

其中，所述的α-烯烴包括但不限于C₈-C₅₀的α-烯烴或它們的混合物，優(yōu)選的，所述的α- 烯烴包括C₈-C₃₀的α-烯烴或它們的混合物。

其中，所述的烷基水楊酸酯混合物可以包含3位-、5位-、6位-單取代的烷基水楊酸酯、少量二烷基取代的水楊酸酯。

在一些較佳實施案例之中，所述的烷基水楊酸酯的制備工藝條件包括：反應(yīng)溫度為60-250℃，優(yōu)選為80℃-200℃，時間為1h-60h，優(yōu)選為2h-40h。

在一些較佳實施案例之中，所述烷基水楊酸酯的制備方法中所采用的水楊酸酯的有效量為1摩爾當(dāng)量至約5摩爾當(dāng)量，α-烯烴的有效量為1摩爾當(dāng)量至約5摩爾當(dāng)量，催化劑的有效量為基于所述水楊酸酯或α-烯烴中用量較少者的1.0％至100％的重量比。

進(jìn)一步的，在所述烷基水楊酸的制備方法中，特別是堿性水解過程中所采用的堿性化合物可以優(yōu)選自但不限于堿金屬氧化物、堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸化合物、堿土金屬氧化物、堿土金屬氫氧化物、堿土金屬碳酸化合物或它們的混合物。尤其優(yōu)選的，所述堿性化合物可選自但不限于氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鈣、氫氧化鈣、氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂或它們的混合物。

進(jìn)一步的，在所述烷基水楊酸的制備方法中，酸化所用的酸可選自但不限于硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸、多聚磷酸、磷鎢酸、氫氟酸、高氯酸、硼酸、溴酸、碳酸、次氯酸、氫氰酸、亞硫酸、甲酸、草酸、乙酸、丙酸、三氟乙酸、苯甲酸、甲基磺酸、對甲基苯磺酸、叔戊酸、烷基苯磺酸或它們的混合物，所述烷基苯磺酸的烷基選自C₁-C₂₈直鏈烷基或者帶有支鏈的烷基，其中烷基可以分布在對位、間位或鄰位。尤其優(yōu)選的，酸化所用的酸選自硫酸、磷酸、鹽酸或它們的混合物。

進(jìn)一步的，在所述烷基水楊酸的制備方法中所采用的溶劑可以選自但不限于為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、四氫呋喃、二氧六環(huán)、甲苯、二甲苯、正戊烷、正己烷、環(huán)己烷、正庚烷、正辛烷、異辛烷、正癸烷或它們的混合物。

在一些較佳實施案例之中，所述烷基水楊酸的制備工藝條件包括：溫度為20℃-120℃，反應(yīng)時間為0.5h-8h。

在一些較佳實施案例之中，所述烷基水楊酸的制備工藝中所采用的水楊酸酯的有效量為約1摩爾當(dāng)量至約5摩爾當(dāng)量，堿性化合物的有效量為1摩爾當(dāng)量至約10摩爾當(dāng)量。

進(jìn)一步的，在所述烷基水楊酸的中和反應(yīng)和/或過堿化反應(yīng)中所采用的堿性化合物可以選自但不限于堿金屬氧化物、堿金屬氫氧化物、堿土金屬氧化物、堿土金屬氫氧化物、堿金屬碳酸化合物、堿土金屬碳酸化合物或它們的混合物。

較為優(yōu)選的，所述堿性化合物可以選自但不限于含鋰堿性化合物、含鈉堿性化合物、含鉀堿性化合物、含鈣堿性化合物、含鎂堿性化合物、含鋇堿性化合物以及它們的混合物。尤 其優(yōu)選的，所述堿性化合物選自但不限于氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鈣、氫氧化鈣、氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂以及它們的混合物。

進(jìn)一步的，在所述烷基水楊酸的中和反應(yīng)和/或過堿化反應(yīng)中還可依據(jù)需要而選擇使用或不使用促進(jìn)劑。通過加入促進(jìn)劑可以加快反應(yīng)速度、提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率且減少產(chǎn)物中不希望的雜質(zhì)。

其中，所述促進(jìn)劑可以選自但不限于C₁-C₁₃的一元醇和/或多元醇和/或及其衍生物中的任意一種或兩種以上的組合，例如可優(yōu)選自但不限于甲醇、異丁醇、乙二醇、乙醇、丙醇、異辛醇、環(huán)己醇、環(huán)戊醇、叔丁醇、仲戊醇一種或幾種的混合物。

和/或，促進(jìn)劑亦可以選自但不限于有機(jī)酸，所述有機(jī)酸包括甲酸、草酸、乙酸、丙酸、三氟乙酸、苯甲酸、甲基磺酸、對甲基苯磺酸、叔戊酸、烷基苯磺酸中的任意一種或兩種以上的組合，所述烷基苯磺酸的烷基選自C₁-C₂₈直鏈烷基或者帶有支鏈的烷基，其中烷基分布在對位、間位或鄰位，但均不限于此。

進(jìn)一步的，在所述烷基水楊酸的中和反應(yīng)和/或過堿化反應(yīng)中還可依據(jù)需要而選擇使用或不使用稀釋劑。通過加入稀釋劑可防止反應(yīng)液太粘以至難以進(jìn)行反應(yīng)并且也可防止過濾困難。

其中，所述稀釋劑可選用烴溶劑如甲苯、二甲苯、正戊烷、正己烷、環(huán)己烷、正庚烷、正辛烷、異辛烷、正癸烷，醇類溶劑如異辛醇、癸醇，基礎(chǔ)油、多腦油等或它們的混合物，但均不限于此。

在一些較佳實施案例之中，所述烷基水楊酸的中和反應(yīng)和/或過堿化反應(yīng)中所采用的水楊酸的有效量為1摩爾當(dāng)量至約5摩爾當(dāng)量，堿性化合物的有效量為1摩爾當(dāng)量至約20摩爾當(dāng)量，促進(jìn)劑的量為烷基水楊酸/烷基水楊酸鹽的約0.5mol％到5000.0mol％。

在一些較佳實施案例之中，所述稀釋劑的用量為烷基水楊酸/烷基水楊酸鹽的約0.5wt％到500.0wt％。

在一些較佳實施案例之中，由烷基水楊酸制成烷基水楊酸鹽的工藝中所采用的工藝條件包括：溫度為20℃-200℃，優(yōu)選為20℃-180℃，時間為0.5h-12h，優(yōu)選為0.5h-8h。。

在本發(fā)明的方法之中，在反應(yīng)結(jié)束后，需將未反應(yīng)的原料及溶劑除去，一般常用的方法包括但不限定于：過濾、離心過濾、傾析等方法將未反應(yīng)的固體原料及雜質(zhì)與所需要的產(chǎn)物相分離?？梢允褂弥鸀V劑如硅藻土(Celite)，以改善分離效率。再將過濾后的濾液通過常壓蒸餾或高真空蒸餾除去溶劑及生成的水。

本發(fā)明的另一個方面還公開了由上述方法制備的高堿值烷基水楊酸鹽清凈劑。

本發(fā)明的又一個方面還公開了一種潤滑油組合物，其包括上述的烷基水楊酸鹽清凈劑。

在一些實施案例之中，所述潤滑油組合物可以包括通常在清凈劑組合物及潤滑油和清凈劑組合物的混合物中出現(xiàn)的常規(guī)量的其他組分。例如，腐蝕抑制劑、極壓劑、及抗磨劑，可以包括且作為例子但不限定于：二硫代磷酸酯、氯代脂肪烴、含硼化合物，包括硼酸酯及鉬化合物。

其中，黏度指數(shù)改進(jìn)劑可以包括但不限定于：聚異丁烯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、二烯烴聚合物、聚烷基苯乙烯、烯基芳基共軛二烯烴共聚物、聚烯烴及多官能團(tuán)黏度改進(jìn)劑。

其中，傾點下降劑是一種有特殊作用的添加劑，且通常含于此處所述的組合物中。該下降劑包括但不限定于：聚甲基丙烯酸酯、苯乙烯基聚合物、交聯(lián)烷基苯酚或烷基萘。

其中，消泡劑用于減少或防止穩(wěn)定泡沫的形成，也可以含于此處所述的組合物中。合適的消泡劑包括但不限定于：硅樹脂或有機(jī)聚合物。

其中，分散劑也可以包括且作為例子但不限于：曼尼希堿、高分子量酯、烴基分散劑、含羧基分散劑(如聚丁二酰亞胺分散劑)，和其混合物。

其中，抗氧化劑可以包括但不限定于：芳族胺(烷基化二苯基胺)、位阻苯酚、硫磷化合物及含鉬抗氧化劑，和其混合物。

另外，所述潤滑油組合物也可以包括另加的補(bǔ)充清凈劑，如：烷基磺酸鹽、烷基酚鹽，和其混合物。

因此，本發(fā)明的一些實施例還提供了一種組合物，其含有如上所述的高堿值烷基水楊酸鹽，并可加入以下至少一種化合物：潤滑油基礎(chǔ)油、清凈分散劑、抗磨劑(例如二烷基二硫代磷酸鋅，但不限于此)、抗氧化劑(例如烷基化二苯基胺，但不限于此)、黏度指數(shù)改進(jìn)劑、傾點下降劑、腐蝕抑制劑、防銹劑、抗泡劑、摩擦改進(jìn)劑或其混合物。

如下將結(jié)合若干實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行詳細(xì)說明，但這些實施例是通過擴(kuò)大發(fā)明而不是限制發(fā)明的方式提出的。

在如下實施例之中涉及了一些高堿值烷基水楊酸鈣清凈劑的制備工藝，其中所采用的各種反應(yīng)參與物及工藝條件均是較為典型的范例，但經(jīng)過本案發(fā)明人大量試驗驗證，于上文所列出的其它類型的反應(yīng)參與物及其它工藝條件也均是適用的，并也均可達(dá)成本發(fā)明所聲稱的技術(shù)效果。

實施例1：十四烷基水楊酸甲酯的制備

將甲基磺酸(14.4g，0.15mol)和硅膠(10g)加入到500mL三口圓底燒瓶中，將其在室溫下攪拌15min，隨后加入水楊酸甲酯(76g，0.5mol)和1-十四烯(113.7g)?；旌衔镌?20℃下反應(yīng)超過6h。反應(yīng)結(jié)束后冷卻到50-60℃，過濾除去固體物并用少量的正己烷/乙酸乙酯(體積 比＝5/1)淋洗。所得濾液中的溶劑用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去，然后高真空蒸餾除去未反應(yīng)的水楊酸甲酯、1-十四烯和其它副產(chǎn)物即獲得淺黃色液體十四烷基水楊酸甲酯。

實施例2：十四烷基水楊酸甲酯的制備

將甲基磺酸(14.4g，0.15mol)和白土(10g)加入到500mL三口圓底燒瓶中，將其在室溫下攪拌15min，隨后加入水楊酸甲酯(76g，0.5mol)和1-十四烯(113.7g)?；旌衔镌?20℃下反應(yīng)超過6h。反應(yīng)結(jié)束后冷卻到50-60℃，過濾除去固體物并用少量的正己烷/乙酸乙酯(體積比＝5/1)淋洗。所得濾液中的溶劑用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去，然后高真空蒸餾除去未反應(yīng)的水楊酸甲酯、1-十四烯和其它副產(chǎn)物即獲得淺黃色液體十四烷基水楊酸甲酯。

對比例：

將水楊酸甲酯(76g，0.5mol)和甲基磺酸(18.3g，0.19mol)加入到500mL三口圓底燒瓶中，隨后在攪拌下加入1-十四烯(113.7g)?；旌衔锉患訜岬郊s120℃，攪拌24h。冷卻到室溫，加入正庚烷(200毫升)，然后將反應(yīng)混合液置于分液漏斗內(nèi)?；旌衔锓謱雍蟪サ撞可罴t色甲基磺酸，所剩液體用水洗(60毫升×3)、飽和氯化鈉水溶液洗(60毫升)，再經(jīng)無水硫酸鈉(10克)干燥。上述溶液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，然后高真空減壓蒸餾除去未反應(yīng)的水楊酸甲酯、十四烯和其它反應(yīng)副產(chǎn)物即獲得淺黃色液體十四烷基水楊酸甲酯。

實施例1、實施例2與對比例相比，在反應(yīng)結(jié)束后僅采用過濾的方法除去催化劑，這樣避免了水洗、干燥等過程，簡化了操作過程，降低了廢水的排放。

實施例3：十四烷基水楊酸的制備

將實施例1或2制備的十四烷基水楊酸甲酯(36.5g)和甲醇/甲苯(65ml)加入到三口圓底燒瓶中。在攪拌下加入氫氧化鈉溶液(50ml,4.0N)，所得混合物加熱回流直至反應(yīng)物消耗完全。冷卻到室溫，攪拌下將鹽酸溶液(33ml,6.0N)滴加到反應(yīng)混合物中，然后在室溫下攪拌15min，加入正己烷(100ml)后攪拌15min?；旌衔镬o置分層，移去下層水相。上層有機(jī)相用水洗(40ml)，飽和氯化鈉水溶液洗(40ml)，再經(jīng)無水硫酸鈉干燥，然后減壓蒸餾除去溶劑得到淺黃色粘稠液體十四烷基水楊酸(33.0g)，該產(chǎn)品酸值：146.6mgKOH/g。

實施例4：高堿值十四烷基水楊酸鈣清凈劑的制備

將氫氧化鈣(9.4g)與二甲苯/甲醇(25ml)攪拌制成漿液。將實施例3制備的十四烷基水楊酸(10g)的二甲苯溶液(30ml)加到氫氧化鈣漿液中。加料完畢后將混合物加熱到40oC，然后將混合物冷卻到約30oC，加入基礎(chǔ)油(10.0g)，開始往混合物中鼓二氧化碳約12g。第二批氫氧化鈣(2.0g)加入，繼續(xù)鼓二氧化碳約3g。然后將混合物緩慢升溫到110℃以除去甲醇和水并加入基礎(chǔ)油(11.7g)，所得混合物冷卻到室溫，離心分離除去固體不溶物得到清液。該清液在高真空下減壓蒸餾1.0h(128℃)將殘留溶劑蒸出，停止減壓蒸餾，得到淺棕色 目標(biāo)產(chǎn)品。該產(chǎn)品堿值：343mgKOH/g，ICP測其鈣含量(wt％)：11.76％，粘度(100oC)：114mm²/s。

實施例5-8：不同堿值十四烷基水楊酸鈣清凈劑的制備

實施例5-8的反應(yīng)條件與實施例4基本相同，區(qū)別之處在于所加入氫氧化鈣、基礎(chǔ)油的量不同。表1列出了制備的不同堿值十四烷基水楊酸鈣清凈劑的堿值及鈣含量。

需要說明的是，在本說明書中，術(shù)語“包括”、“包含”或者其任何其他變體意在涵蓋非排他性的包含，從而使得包括一系列要素的過程、方法、物品或者設(shè)備不僅包括那些要素，而且還包括沒有明確列出的其他要素，或者是還包括為這種過程、方法、物品或者設(shè)備所固有的要素。在沒有更多限制的情況下，由語句“包括一個…”限定的要素，并不排除在包括所述要素的過程、方法、物品或者設(shè)備中還存在另外的相同要素。又及，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，可以根據(jù)本發(fā)明技術(shù)方案和技術(shù)構(gòu)思做出其它各種相應(yīng)的改變和變形，而這些改變和變形都應(yīng)屬于本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍。