本發(fā)明涉及石油化工行業(yè)中延遲焦化工藝領(lǐng)域，具體地說，涉及一種焦化方法。

背景技術(shù)：

延遲焦化裝置作為煉油廠二次加工裝置具有其獨(dú)特優(yōu)勢(shì)，對(duì)原料的適應(yīng)性強(qiáng)、可增產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油，提高柴汽比。延遲焦化裝置目前已能處理包括直餾（減粘、加氫裂化）渣油、循環(huán)油、焦油砂、瀝青、脫瀝青焦油、澄清油以及煤的衍生物、催化裂化油漿、煉廠污油（泥）等60余種原料，處理原料有的康斯殘?zhí)伎梢詾?.8%-45%或以上，延遲焦化裝置由于具有輕質(zhì)油收率高、投資費(fèi)用低等特點(diǎn)，一直是世界重油輕質(zhì)化的重要加工手段。

目前國(guó)內(nèi)新建的延遲焦化裝置換熱流程中，焦化原料先后分別與焦化主分餾塔側(cè)線輕、重焦化蠟油換熱，換熱后溫度為280-300℃，然后進(jìn)入焦化主分餾塔底部的緩沖段，在塔底與循環(huán)油混合，溫度為340-355℃，再用加熱爐進(jìn)料泵送入加熱爐。新鮮原料和循環(huán)油混合后的油料經(jīng)過加熱爐被迅速加熱到所需爐出口溫度（500-505℃），經(jīng)切換閥進(jìn)入生焦焦炭塔底，在焦炭塔中高溫油氣發(fā)生熱裂化反應(yīng)、高溫液相發(fā)生熱裂化和縮合反應(yīng)，直至生成烴類蒸汽和焦炭為止。

目前合成苯酚普遍采用異丙苯法，即異丙苯經(jīng)空氣氧化生成氧化異丙苯，過氧化異丙苯進(jìn)一步酸化分解成苯酚和丙酮，并副產(chǎn)一定數(shù)量的固體廢棄物——“含酚焦油”。由于含酚焦油中含有大量有毒的揮發(fā)性組分，在開放的環(huán)境中燃燒會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重的空氣污染，因此難以當(dāng)做燃料進(jìn)行熱量回收。出于環(huán)境保護(hù)的需要，在正常生產(chǎn)過程中酚焦油一般需采用專門的焚化爐進(jìn)行焚燒處理。這種情況下，既無法對(duì)含酚焦油中所含的大量高附加值產(chǎn)品進(jìn)行回收，又必須在固體廢棄物處理方面增加投資，因此并無商業(yè)價(jià)值。如能利用現(xiàn)有延遲焦化裝置對(duì)酚焦油進(jìn)行深度再加工，獲得高附加值產(chǎn)品同時(shí)，無疑能降低苯酚的生產(chǎn)成本。

中國(guó)專利CN201210117682.5公開了一種從苯酚焦油中回收苯酚、苯乙酮的方法，在酚焦油中加入硫酸鹽作為催化劑，同時(shí)加入一種高溫溶劑油，攪拌加熱，先將溫度升高到240-260℃維持一段時(shí)間，再將溫度升高到300-360℃進(jìn)行裂解反應(yīng)，得到含有苯酚、苯乙酮等有用組分物質(zhì)。但該專利對(duì)最終的殘?jiān)ヌ帥]有做進(jìn)一步說明，僅能作為廢棄物進(jìn)行焚燒處理?，F(xiàn)有技術(shù)中將苯酚焦油作為延遲焦化進(jìn)料，未見相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明公開一種焦化方法，該方法能夠加工苯酚焦油，解決含酚焦油中酚類產(chǎn)品難以回收，而且含酚焦油僅能作為固體廢棄物進(jìn)行焚燒處理而產(chǎn)生的資源浪費(fèi)問題，提高產(chǎn)品附加值。

一種焦化方法，包括常規(guī)焦化原料經(jīng)加熱爐加熱后進(jìn)入焦炭塔，苯酚焦油不經(jīng)加熱爐加熱進(jìn)入焦炭塔進(jìn)行焦化反應(yīng)，優(yōu)選常規(guī)焦化原料經(jīng)加熱爐加熱后同苯酚焦油混合后進(jìn)入焦炭塔進(jìn)行焦化反應(yīng)，當(dāng)充焦高度達(dá)到最大安全充焦高度的30-80%，優(yōu)選50%-60%時(shí)停苯酚焦進(jìn)料改為常規(guī)焦化原料單獨(dú)對(duì)焦炭塔繼續(xù)充焦，焦化氣進(jìn)入分餾塔經(jīng)分餾后得到石腦油、柴油、蠟油餾分，焦炭由焦炭塔底排出。

上述方法中，所述苯酚焦油占常規(guī)焦化原料進(jìn)料質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0.5%-20%，優(yōu)選0.5%-5%。

上述方法中，所述常規(guī)焦化原料包括減壓渣油、常壓渣油、重質(zhì)原油、減壓蠟油、脫油瀝青、渣油加氫重油、熱裂化渣油、潤(rùn)滑油精制的抽出油、催化裂化循環(huán)油和澄清油、乙烯裂解渣油和焦油瀝青等中的一種或幾種。

上述方法中，所述苯酚焦油可以是異丙苯法、甲苯-苯甲酸法、磺化法等工藝制苯酚產(chǎn)生的苯酚焦油中的一種或幾種。

上述方法中，所述苯酚焦油的進(jìn)料溫度為150-300℃，優(yōu)選250-300℃。

上述方法中，焦化加熱爐出口溫度為450-550℃，優(yōu)選495-510℃。

苯酚焦油加熱后容易發(fā)生聚合反應(yīng)并不能作為常規(guī)的焦化原料。本發(fā)明方法能夠利用現(xiàn)有延遲焦化裝置加工非常規(guī)的焦化原料苯酚焦油，提高了苯酚焦油的利用率的同時(shí)，避免苯酚焦油的引入造成分餾塔底、加熱爐管結(jié)焦，影響延遲焦化裝置的開工周期。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

來自某煉廠苯酚焦油，具體性質(zhì)見表1。焦化原料采用某煉廠提供的減壓渣油。經(jīng)焦化分餾塔底換熱后的減壓渣油通過加熱爐加熱，加熱至495℃的減壓渣油在加熱爐出口處與300℃的苯酚加油混合進(jìn)入焦炭塔，苯酚焦油占減壓渣油質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%，當(dāng)焦炭塔充焦量達(dá)到最大安全充焦高度60%時(shí)，停苯酚焦油泵，減壓渣油單獨(dú)對(duì)焦炭塔繼續(xù)充焦，當(dāng)焦炭在焦炭塔中充滿后，停止進(jìn)料，切換到另一焦炭塔進(jìn)行同樣的操作，具體產(chǎn)品分布見表2。

實(shí)施例2

加熱爐出口溫度控制為505℃，苯酚焦油進(jìn)料溫度為250℃，苯酚焦油占減壓渣油質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%，當(dāng)焦炭塔充焦量達(dá)到最大安全充焦高度40%時(shí)，停苯酚焦油泵，其它條件同實(shí)施例1，具體產(chǎn)品分布見表2。

對(duì)比例1

以實(shí)施例1的苯酚焦油、減壓渣油為原料，采用常規(guī)延遲焦化摻煉20%苯酚焦油，即將苯酚焦油攙兌到減壓渣油中，經(jīng)分餾塔底換熱后直接通過加熱爐加熱至495℃進(jìn)入焦炭塔，其它試驗(yàn)條件與實(shí)施例1完全相同，試驗(yàn)進(jìn)行39h，分餾塔底及加熱爐爐管結(jié)焦嚴(yán)重，裝置被迫停工檢修，嚴(yán)重影響焦化裝置開工周期，獲得的產(chǎn)品分布見表2。

對(duì)比例2

以實(shí)施例2的苯酚焦油、減壓渣油為原料，采用常規(guī)延遲焦化摻煉10%苯酚焦油，即將苯酚焦油攙兌到減壓渣油中，經(jīng)分餾塔底換熱后直接通過加熱爐加熱至495℃進(jìn)入焦炭塔，其它試驗(yàn)條件與實(shí)施例1完全相同，試驗(yàn)進(jìn)行48h分餾塔底及加熱爐爐管結(jié)焦嚴(yán)重，裝置被迫停工檢修，嚴(yán)重影響焦化裝置開工周期，獲得的產(chǎn)品分布見表2。

從以上實(shí)施例可以看出，采用本發(fā)明提供的苯酚焦油的加工方法，沒有造成加熱爐管及分餾塔底結(jié)焦嚴(yán)重影響焦化開工周期，同時(shí)，苯酚焦油轉(zhuǎn)化為高附加值產(chǎn)品，有效解決了苯酚焦油僅能作為固體廢棄物進(jìn)行焚燒處理而產(chǎn)生的資源浪費(fèi)問題。

表1 苯酚焦油測(cè)試數(shù)據(jù)

α：α-甲基苯乙烯；AP：苯乙酮；DMBA：二甲基芐醇；α-二聚物：α-甲基苯乙烯的二聚體；CP：枯酚

表2 產(chǎn)品分布