本發(fā)明涉及一種聚α-烯烴合成油的制備方法，尤其涉及一種適用于制備潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的高粘度指數(shù)聚α-烯烴合成油的制備方法。

背景技術(shù)：

聚α-烯烴(PAO)合成油，是目前性能最佳的合成潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，具有高黏度指數(shù)、低揮發(fā)性、低流動(dòng)性、較好的剪切性能及優(yōu)良的抗高溫氧化性；與傳統(tǒng)的礦物潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ類基礎(chǔ)油)相比，PAO蒸發(fā)損失小、穩(wěn)定性好，使用溫度范圍寬、與普通材料相容性好及無毒等特點(diǎn)，不僅在汽車、工業(yè)等民用行業(yè)應(yīng)用廣泛，更是航空、航天、軍工等行業(yè)所用高檔潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的主要來源。

PAO一般是由C₆-C₂₀α-烯烴催化低聚合成的一類帶有支鏈飽和的低聚物，其中1-癸烯是優(yōu)選的材料，低聚催化劑體系常用的有BF₃體系、Cr體系、Al化合物體系與Ziegler-Natta等。α-烯烴的催化聚合是制備PAO合成潤(rùn)滑油的已知技術(shù)。用于生產(chǎn)PAO的方法在許多專利中被公開，例如US專利Nos.3149178；3382291；3742082；3780128；4172855和4956122；中國(guó)專利Nos.1948243A；102015787A；102924208A等。

除了采用1-癸烯為原料外，其他原料用于合成PAO的專利也有報(bào)道，如US專利No.4956122采用乙烯與更高級(jí)烯烴共聚，可以獲得100℃下粘度2～100cSt寬粘度范圍的PAO產(chǎn)物。1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯的烯烴混合物也可以用來制備PAO，如專利CN1505643A和101102982A。中國(guó)專利CN103100419A采用負(fù)載型有機(jī)鋁化合物和作為促進(jìn)劑的質(zhì)子給體的二組分作為催化體系，進(jìn)行混合癸烯的齊聚反應(yīng)，混合癸烯的轉(zhuǎn)化率大于50％，但未對(duì)產(chǎn)品性能進(jìn)行描述。國(guó)際公布WO2006/071135A1專利中，在催化體系A(chǔ)l(O)HClTBCh的作用下使α-烯烴異構(gòu)化并低聚為高級(jí)烯烴或其混合物。

粘度指數(shù)(VI)表示一切流體粘度隨溫度變化的程度。粘度指數(shù)越高，表 示流體粘度受溫度的影響越小。我國(guó)早在70年代就開始生產(chǎn)合成烴油，但多使用蠟裂解烯烴，產(chǎn)品粘度指數(shù)低、熱安定性差。90年代初，美孚石油公司為改進(jìn)潤(rùn)滑油使用性能，以C₆-C₂₀線性α-烯烴為原料，開發(fā)出HVI-PAO工藝，在聚合條件下生成高粘度指數(shù)潤(rùn)滑油。粘度指數(shù)是潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的一個(gè)重要性能指標(biāo)，專利CN1948243A中提供了一種制備高粘度指數(shù)聚α-烯烴合成油的方法，在釜式反應(yīng)器中，使α-癸烯原料與活性鉻催化劑接觸，并在0.1-2.0MPa、100～250℃下反應(yīng)2～20h；其中所述催化劑為負(fù)載鉻型，產(chǎn)品粘度指數(shù)大于190，但該方法中要求α-癸烯原料中的線性α-烯烴重量百分比應(yīng)不低于95％，水分含量應(yīng)低于100ug/g，過氧化物含量應(yīng)低于5ug/g。

上述制備PAO的方法，以價(jià)格昂貴1-癸烯為原料，采用合適的催化體系可合成出粘度指數(shù)較高的PAO產(chǎn)品，但采用非線性烯烴(如混合癸烯或其他支化α-烯烴)為原料，聚合效果差，轉(zhuǎn)化率低，產(chǎn)品粘度指數(shù)不高。上述方法并不適用以非線性烯烴為原料用于高粘度指數(shù)PAO產(chǎn)品的合成。目前針對(duì)直接采用支化α-烯烴聚合制備高粘度指數(shù)的PAO鮮有報(bào)道。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種以廉價(jià)支化α-烯烴為原料、在負(fù)載型雙活性中心催化劑作用下制備高粘度指數(shù)聚α-烯烴合成油的方法。該方法制得的聚α-烯烴合成油品質(zhì)好、收率高、成本低。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供一種高粘度指數(shù)的聚α-烯烴合成油的制備方法，包括以下步驟：在原料中加入低聚催化劑，在20～50℃的條件下反應(yīng)30～120min；分離催化劑、反應(yīng)產(chǎn)物和未反應(yīng)的α-烯烴單體，所述反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)蒸餾、加氫，得到聚α-烯烴合成油；

所述原料包括含有4～14個(gè)碳原子的支化α-烯烴、含有4～14個(gè)碳原子的線型α-烯烴和具有分子內(nèi)雙鍵的烯烴，以原料的重量為100％計(jì)，支化α-烯烴占0.1-91.0％，線型α-烯烴占0.5-4.0％，余量為分子內(nèi)雙鍵的烯烴。

所述低聚催化劑的制備：

采用分步浸漬的方法，首先選擇活性組分之一金屬氧化物對(duì)應(yīng)的金屬鹽在去離子水中溶解，用所得的金屬鹽溶液浸漬在載體上，25～50℃下攪拌30～180min，干燥，取上述干燥后的載體，將其置于馬弗爐中高溫焙燒，若有 需要可進(jìn)一步將負(fù)載有金屬氧化物的載體在還原氣體(H₂或CO)氛圍下，將高價(jià)金屬氧化物還原為低價(jià)金屬氧化物。然后將上述催化劑母體，加入另外一種無機(jī)金屬鹽的有機(jī)溶劑中進(jìn)行負(fù)載，例如，甲苯、丙酮、氯苯異丙醇等溶劑，即可得到負(fù)載型雙活性中心催化劑，然后保存、備用。上述催化劑的制備步驟中，所述金屬氧化物對(duì)應(yīng)的金屬鹽為硝酸釩、草酸氧釩、硫酸氧釩等可溶性釩鹽；硝酸鉻、醋酸鉻、硫酸鉻等可溶性鉻鹽。

反應(yīng)產(chǎn)物的蒸餾、加氫：

在本發(fā)明所提供的方法中，對(duì)于反應(yīng)產(chǎn)物的蒸餾和加氫過程沒有特殊要求，蒸餾過程可以采用本領(lǐng)域常用的常減壓蒸餾設(shè)備，只要能夠?qū)崿F(xiàn)將未聚合的單體與二聚體、三聚體以及四聚體以上的低聚物等不同產(chǎn)物分離即可。同理，對(duì)于所述的加氫過程也沒有特殊要求，只要能夠達(dá)到產(chǎn)品加氫目的，常用的加氫催化劑、設(shè)備、工藝條件等均可采用。

本發(fā)明所述的高粘度指數(shù)的聚α-烯烴合成油的制備方法，所述支化α-烯烴優(yōu)選占5-80％。

本發(fā)明所述的高粘度指數(shù)的聚α-烯烴合成油的制備方法，所述支化α-烯烴更優(yōu)選占15-60％。

本發(fā)明所述的高粘度指數(shù)的聚α-烯烴合成油的制備方法，所述支化α-烯烴最好選自由2-丁基-1-己烯、3-丙基-1-庚烯、4-乙基-1-辛烯、5-甲基-1-壬烯、4-丁基-1-癸烯、3-丁基-1-癸烯、2-乙基-1-十二烯和6-乙基-1-十二烯所組成群組中的至少一種。

本發(fā)明所述的高粘度指數(shù)的聚α-烯烴合成油的制備方法，所述支化α-烯烴的平均碳原子數(shù)優(yōu)選為8.9-12.5。

本發(fā)明所述的高粘度指數(shù)的聚α-烯烴合成油的制備方法，所述低聚催化劑優(yōu)選包括載體和雙活性組分，所述雙活性組分優(yōu)選包括金屬氧化物和Lewis酸型金屬鹽。

本發(fā)明所述的高粘度指數(shù)的聚α-烯烴合成油的制備方法，所述Lewis酸型金屬鹽最好選自由AlCl₃、FeCl₃、SnCl₄、TiCl₄和ZnCl₂所組成群組中的至少一種。

本發(fā)明所述的高粘度指數(shù)的聚α-烯烴合成油的制備方法，所述金屬氧化物優(yōu)選為V₂O₅和/或CrO。

本發(fā)明所述的高粘度指數(shù)的聚α-烯烴合成油的制備方法，所述載體最好選自由二氧化硅、三氧化二鋁、層析硅膠、分子篩所組成群組中的至少一種。

本發(fā)明所述的高粘度指數(shù)的聚α-烯烴合成油的制備方法，所述分子篩優(yōu)選為MCM-41、MCM-48或SBA-15。

本發(fā)明所述的高粘度指數(shù)的聚α-烯烴合成油的制備方法，所述反應(yīng)溫度優(yōu)選為25～35℃，所述反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為60～100min。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所提供的聚α-烯烴合成油的制備方法的有益效果為：

(1)以廉價(jià)支鏈α-烯烴為合成原料，替代價(jià)格昂貴1-癸烯聚合制備高粘度指數(shù)的PAO，所用的支化α-烯烴可選自制備線性α-烯烴，如1-己烯，1-辛烯，1-癸烯，或者高碳α-烯烴(C₁₂～C₂₀⁺)中副產(chǎn)品；或者來自于癸烯裝置，該產(chǎn)物再經(jīng)過柱層析硅膠過濾分離，除去廢催化劑等雜質(zhì)。以該支鏈α-烯烴為合成原料，不僅可以利用副產(chǎn)物，提高利用率，而且采用自產(chǎn)的癸烯替代價(jià)格昂貴1-癸烯聚合制備高粘度指數(shù)的PAO，降低成本，增加經(jīng)濟(jì)效益。

(2)該制備方法所得的聚α-烯烴，具有較高的粘度指數(shù)(100℃下運(yùn)動(dòng)粘度＞40cSt，粘度指數(shù)＞150)，品質(zhì)好，收率較高；工藝過程操作簡(jiǎn)便，改進(jìn)了工藝經(jīng)濟(jì)性。

(3)該制備方法采用負(fù)載型雙活性中心催化劑，針對(duì)活潑的支鏈α-烯烴，相比于常規(guī)傳統(tǒng)的均相催化劑，活性較弱，通過調(diào)變金屬種類和配比，可達(dá)到控制聚合度的目的，制備簡(jiǎn)單，可操作性強(qiáng)。

具體實(shí)施方式

以下通過實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)描述本發(fā)明，但這些實(shí)施例不應(yīng)認(rèn)為是對(duì)本發(fā)明的限制。

實(shí)施例1 低聚催化劑的制備

將8g二氧化硅(孔體積為0.50cm³/g，平均孔徑在2.0nm，比表面積158m²/g)浸漬在硝酸釩水溶液中(釩負(fù)載量為0.20wt％)，25℃水浴中連續(xù)攪拌浸30min，過濾，100℃真空干燥6h；將浸漬有硝酸釩的二氧化硅載體置于馬弗爐內(nèi)進(jìn)行焙燒，首先升溫至120℃，恒溫2h，之后升溫至350℃，恒溫1h，繼續(xù)升溫至450℃，恒溫6h，最后在氮?dú)庀伦匀唤禍乩鋮s。將得到的樣品再次浸漬在三氯 化鋁的甲苯溶液中(Al負(fù)載量為12.00wt％)，室溫下連續(xù)攪拌浸漬2h，100℃真空干燥6h，得到低聚催化劑保存待用。

實(shí)施例2 低聚催化劑的制備

將8g二氧化硅(孔體積為0.58cm³/g，平均孔徑在12.5nm，比表面積100m²/g)浸漬在草酸氧釩水溶液中(釩負(fù)載量為0.58wt％)，45℃水浴中連續(xù)攪拌浸漬50min，過濾，100℃真空干燥6h；將浸漬有草酸氧釩的二氧化硅載體置于馬弗爐內(nèi)進(jìn)行焙燒，首先升溫至120℃，恒溫2h，之后升溫至350℃，恒溫1h，繼續(xù)升溫至450℃，恒溫6h，最后在氮?dú)庀伦匀唤禍乩鋮s。將得到的樣品再次浸漬在四氯化鈦的異丙醇溶液中(Ti負(fù)載量為10.68wt％)，室溫下連續(xù)攪拌浸漬2h，100℃真空干燥6h，得到低聚催化劑保存待用。

實(shí)施例3 低聚催化劑的制備

將10g三氧化二鋁(γ-氧化鋁，孔體積為1.34cm³/g，平均孔徑在20nm，比表面積220m²/g)浸漬在醋酸鉻水溶液中(鉻負(fù)載量為12.00wt％)，25℃水浴中連續(xù)攪拌浸漬60min，過濾，100℃真空干燥6h；將浸漬有醋酸鉻的三氧化二鋁載體置于馬弗爐內(nèi)進(jìn)行焙燒，首先升溫至120℃，恒溫2h，之后升溫至350℃，恒溫1h，繼續(xù)升溫至550℃，恒溫6h，最后在氮?dú)庀伦匀唤禍乩鋮s至200-300℃，通入還原性氣體H₂，持續(xù)1-3h，將含有的鉻氧化物還原為低價(jià)的氧化鉻。將得到的樣品再次浸漬在四氯化鈦的異丙醇溶液中(Ti負(fù)載量為0.10wt％)，室溫下連續(xù)攪拌浸漬4h，100℃真空干燥6h，得到低聚催化劑保存待用。

實(shí)施例4 低聚催化劑的制備

將10g三氧化二鋁(γ-氧化鋁，孔體積為1.34cm³/g，平均孔徑20nm，比表面積220m²/g)浸漬在硝酸鉻水溶液中(鉻負(fù)載量為11.56wt％)，25℃水浴中連續(xù)攪拌浸漬70min，過濾，100℃真空干燥6h；將浸漬有硝酸鉻的三氧化二鋁載體置于馬弗爐內(nèi)進(jìn)行焙燒，首先升溫至120℃，恒溫2h，之后升溫至350℃，恒溫1h，繼續(xù)升溫至550℃，恒溫6h，最后在氮?dú)庀伦匀唤禍乩鋮s至200-300℃，通入還原性氣體CO，持續(xù)1-3h，將含有的鉻氧化物還原為低價(jià)的氧化鉻。將得到的樣品再次浸漬在三氯化鐵的異丙酮溶液中(Fe負(fù)載量為0.24wt％)，室溫下連續(xù)攪拌浸漬4h，100℃真空干燥6h，得到低聚催化劑保存待用。

實(shí)施例5 低聚催化劑的制備

將10g SBA-15分子篩(孔體積為5.2cm³/g，平均孔徑3.9nm，比表面積500m²/g)浸漬在硫酸鉻水溶液中(鉻負(fù)載量為4.20wt％)，25℃水浴中連續(xù)攪拌浸漬80min，過濾，100℃真空干燥6h；將浸漬有硫酸鉻的SBA-15分子篩載體置于馬弗爐內(nèi)進(jìn)行焙燒，首先升溫至120℃，恒溫2h，之后升溫至350℃，恒溫1h，繼續(xù)升溫至550℃，恒溫6h，最后在氮?dú)庀伦匀唤禍乩鋮s至200-300℃，通入還原性氣體CO，持續(xù)1-3h，將含有的鉻氧化物還原為低價(jià)的氧化鉻。將得到的樣品再次浸漬在氯化鋅的甲苯溶液中(Zn的負(fù)載量為11.20wt％)，室溫下連續(xù)攪拌浸漬4h，100℃真空干燥6h，得到低聚催化劑保存待用。

實(shí)施例6 低聚催化劑的制備

將10g MCM-41分子篩(孔體積為1.20cm³/g，平均孔徑3.20nm，比表面積1000m²/g)浸漬在硫酸氧釩水溶液中(釩負(fù)載量為0.38wt％)，45℃水浴中連續(xù)攪拌浸漬3h，過濾，100℃真空干燥6h；將浸漬有硫酸氧釩的MCM-41載體置于馬弗爐內(nèi)進(jìn)行焙燒，首先升溫至120℃，恒溫2h，之后升溫至350℃，恒溫1h，繼續(xù)升溫至450℃，恒溫6h，最后在氮?dú)庀伦匀唤禍乩鋮s。將得到的樣品再次浸漬在四氯化錫的甲苯溶液中(Sn負(fù)載量為0.86wt％)，室溫下連續(xù)攪拌浸漬4h，100℃真空干燥6h，得到低聚催化劑保存待用。

實(shí)施例7

將實(shí)施例1制得的催化劑3.02g，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入到500mL干燥的三口圓底燒瓶中，再向燒瓶中加入120mL原料，其組成為支化α-烯烴91％(3-丙基-1-庚烯22.2％，4-乙基-1-辛烯25.2％，5-甲基-1-壬烯30.6％，2-丁基-1-己烯6.2％，2-乙基-1-十二烯6.8％)，線型α-烯烴4.0％(1-癸烯4.0％)，具有分子內(nèi)雙鍵的烯烴即“內(nèi)”烯烴5.0％(5-癸烯2.3％，3-甲基-4-壬烯1.1％，2-乙基-3-辛烯1.6％)，在水浴20℃條件下，攪拌聚合反應(yīng)30min，反應(yīng)結(jié)束后，過濾分離出催化劑，蒸餾除去單體和二聚體，加氫后得到產(chǎn)品，收集產(chǎn)品進(jìn)行性能測(cè)試，見表1。

實(shí)施例8

將實(shí)施例1制得的催化劑3.02g，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入到500mL干燥的三口圓底燒瓶中，再向燒瓶中加入120mL原料，其組成為支化α-烯烴88％(3-丙基-1-庚烯20.7％，4-乙基-1-辛烯26.2％，5-甲基-1壬烯31.6％，2-丁基-1- 癸烯烯9.5％)，線型α-烯烴3.4％(1-辛烯3.4％)，具有分子內(nèi)雙鍵的烯烴即“內(nèi)”烯烴8.6％(5-癸烯5.6％，3-甲基-4-壬烯3.0％)，在水浴35℃條件下，攪拌聚合反應(yīng)30min，反應(yīng)結(jié)束后，過濾分離出催化劑，蒸餾除去單體和二聚體，加氫后得到產(chǎn)品，收集產(chǎn)品進(jìn)行性能測(cè)試，見表1。

實(shí)施例9

將實(shí)施例1制得的催化劑3.02g，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入到500mL干燥的三口圓底燒瓶中，再向燒瓶中加入120mL原料，其組成為支化α-烯烴86.9％(3-丙基-1-庚烯18.5％，4-乙基-1-辛烯24.2％，3-丁基-1-癸烯27.6％，2-乙基-1-十二烯16.6％)，線型α-烯烴0.5％(1-十二烯0.5％)，具有分子內(nèi)雙鍵的烯烴即“內(nèi)”烯烴12.6％(5-癸烯8.3％，3-甲基-6-十二烯4.3％)，在水浴50℃條件下，攪拌聚合反應(yīng)30min，反應(yīng)結(jié)束后，過濾分離出催化劑，蒸餾除去單體和二聚體，加氫后得到產(chǎn)品，收集產(chǎn)品進(jìn)行性能測(cè)試，見表1。

實(shí)施例10

將實(shí)施例2制得的催化劑3.02g，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入到500mL干燥的三口圓底燒瓶中，再向燒瓶中加入120mL原料，其組成為支化α-烯烴90.2％(4-乙基-1-辛烯35.2％，4-丁基-1-癸烯30.6％，2-丁基-1-己烯20.1％)，線型α-烯烴3.8％(1-癸烯3.8％)，具有分子內(nèi)雙鍵的烯烴即“內(nèi)”烯烴6％(5-癸烯4.3％，4-辛烯1.7％)，在水浴25℃條件下，攪拌聚合反應(yīng)30min，反應(yīng)結(jié)束后，過濾分離出催化劑，蒸餾除去單體和二聚體，加氫后得到產(chǎn)品，收集產(chǎn)品進(jìn)行性能測(cè)試，見表1。

實(shí)施例11

將實(shí)施例2制得的催化劑3.02g，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入到500mL干燥的三口圓底燒瓶中，再向燒瓶中加入120mL原料，其組成為支化α-烯烴80％(3-丙基-1-庚烯32.5％，4-乙基-1-辛烯25.2％，2-乙基-1-十四烯22.3％)，線型α-烯烴3.6％(1-癸烯3.6％)，具有分子內(nèi)雙鍵的烯烴即“內(nèi)”烯烴16.4(5-癸烯8.9％，6-十二烯3.2％，3-甲基-4-壬烯4.3％)，在水浴25℃條件下，攪拌聚合反應(yīng)60min，反應(yīng)結(jié)束后，過濾分離出催化劑，蒸餾除去單體和二聚體，加氫后得到產(chǎn)品，收集產(chǎn)品進(jìn)行性能測(cè)試，見表1。

實(shí)施例12

將實(shí)施例2制得的催化劑3.02g，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入到500mL干燥的三 口圓底燒瓶中，再向燒瓶中加入120mL原料，其組成為支化α-烯烴60％(3-丙基-1-庚烯30.2％，4-乙基-1-辛烯29.8％)，線型α-烯烴3.9％(1-癸烯3.4％，1-辛烯0.6％)，具有分子內(nèi)雙鍵的烯烴即“內(nèi)”烯烴36.1％(5-癸烯30.3％，3-甲基-4-壬烯5.8％)，在水浴25℃條件下，攪拌聚合反應(yīng)120min，反應(yīng)結(jié)束后，過濾分離出催化劑，蒸餾除去單體和二聚體，加氫后得到產(chǎn)品，收集產(chǎn)品進(jìn)行性能測(cè)試，見表1。

實(shí)施例13

將實(shí)施例3制得的催化劑3.02g，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入到500mL干燥的三口圓底燒瓶中，再向燒瓶中加入120mL原料，其組成為支化α-烯烴40％(3-丙基-1-庚烯40％)，線型α-烯烴4.0％(1-癸烯4.0％)，具有分子內(nèi)雙鍵的烯烴即“內(nèi)”烯烴56％(5-癸烯40.6％，2-甲基-4-癸烯5.6％，3-甲基-4-壬烯9.8％)，在水浴28℃條件下，攪拌聚合反應(yīng)100min，反應(yīng)結(jié)束后，過濾分離出催化劑，蒸餾除去單體和二聚體，加氫后得到產(chǎn)品，收集產(chǎn)品進(jìn)行性能測(cè)試，見表1。

實(shí)施例14

將實(shí)施例4制得的催化劑3.02g，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入到500mL干燥的三口圓底燒瓶中，再向燒瓶中加入120mL原料，其組成為支化α-烯烴35％(5-甲基-1壬烯20.6％，2-丁基-1-己烯6.2％，2-乙基-1-十二烯8.2％)，線型α-烯烴2.8％(1-十二烯2.8％)，具有分子內(nèi)雙鍵的烯烴即“內(nèi)”烯烴62.2％(5-癸烯42.3％，3-甲基-4-壬烯3.1％，2-乙基-3-辛烯16.8％)，在水浴25℃條件下，攪拌聚合反應(yīng)60min，反應(yīng)結(jié)束后，過濾分離出催化劑，蒸餾除去單體和二聚體，加氫后得到產(chǎn)品，收集產(chǎn)品進(jìn)行性能測(cè)試，見表1。

實(shí)施例15

將實(shí)施例5制得的催化劑3.02g，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入到500mL干燥的三口圓底燒瓶中，再向燒瓶中加入120mL原料，其組成為支化α-烯烴15％(4-乙基-1-辛烯15％)，線型α-烯烴3.7％(1-辛烯3.4％，1-癸烯0.3％)，具有分子內(nèi)雙鍵的烯烴即“內(nèi)”烯烴81.3％(5-癸烯45％，3-甲基-4-壬烯34.6％，2-乙基-3-辛烯1.7％)，在水浴25℃條件下，攪拌聚合反應(yīng)80min，反應(yīng)結(jié)束后，過濾分離出催化劑，蒸餾除去單體和二聚體，加氫后得到產(chǎn)品，收集產(chǎn)品進(jìn)行性能測(cè)試，見表1。

實(shí)施例16

將實(shí)施例6制得的催化劑3.02g，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入到500mL干燥的三口圓底燒瓶中，再向燒瓶中加入120mL原料，其組成為支化α-烯烴0.1％(6-乙基-1-十二烯0.1％)，線型α-烯烴3.5％(1-癸烯3.5％)，具有分子內(nèi)雙鍵的烯烴即“內(nèi)”烯烴96.4％(5-癸烯56.3％，3-甲基-4-壬烯23.1％，2-乙基-3-辛烯5.2％，2-甲基-5-癸烯11.8％)，在水浴25℃條件下，攪拌聚合反應(yīng)60min，反應(yīng)結(jié)束后，過濾分離出催化劑，蒸餾除去單體和二聚體，加氫后得到產(chǎn)品，收集產(chǎn)品進(jìn)行性能測(cè)試，見表1。

對(duì)比例1

將8g二氧化硅浸漬在三氯化鋁的甲苯溶液中(鋁負(fù)載量為0.4wt％)，室溫下連續(xù)攪拌浸漬4h，100℃真空干燥6h。將得到的催化劑3.02g，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入到500mL干燥的三口圓底燒瓶中，再向燒瓶中加入120mL原料，其組成為支化α-烯烴5％(2-丁基-1-己烯5％)，線型α-烯烴3.4％(1-癸烯3.4％)，具有分子內(nèi)雙鍵的烯烴即“內(nèi)”烯烴91.6％(5-癸烯79.2％，3-甲基-4-壬烯12.4％)，在水浴25℃條件下，攪拌聚合反應(yīng)60min，反應(yīng)結(jié)束后，過濾分離出催化劑，蒸餾除去單體和二聚體，加氫后得到產(chǎn)品，收集產(chǎn)品進(jìn)行性能測(cè)試，見表1。

對(duì)比例2

將8g二氧化硅浸漬在草酸氧釩水溶液中(釩負(fù)載量為0.36wt％)，45℃水浴中連續(xù)攪拌浸漬3h，過濾，100℃真空干燥6h；將浸漬有草酸氧釩的二氧化硅載體置于馬弗爐內(nèi)進(jìn)行焙燒，首先升溫至120℃，恒溫2h，之后升溫至350℃，恒溫1h，繼續(xù)升溫至450℃，恒溫6h，最后在氮?dú)庀伦匀唤禍乩鋮s。將得到的催化劑3.02g，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入到500mL干燥的三口圓底燒瓶中，再向燒瓶中加入120mL原料，其組成為支化α-烯烴90.5％(3-丙基-1-庚烯46.3％，4-乙基-1-辛烯15.2％，5-甲基-1壬烯20.6％，2-乙基-1-十二烯8.4％)，線型α-烯烴3.2％(1-癸烯3.2％)，具有分子內(nèi)雙鍵的烯烴即“內(nèi)”烯烴6.3％(5-癸烯2.5％，3-甲基-4-壬烯3.1％，2-乙基-3-辛烯0.7％)，在水浴25℃條件下，攪拌聚合反應(yīng)60min，反應(yīng)結(jié)束后，過濾分離出催化劑，蒸餾除去單體和二聚體，加氫后得到產(chǎn)品，收集產(chǎn)品進(jìn)行性能測(cè)試，見表1。

表1 產(chǎn)品的性能參數(shù)

由表1可知，采用本發(fā)明提供的聚α-烯烴合成油制備方法，以廉價(jià)支化α-烯烴為原料、在負(fù)載型雙活性中心催化劑作用下，制得的聚α-烯烴合成油具有較高的粘度指數(shù)(100℃下運(yùn)動(dòng)粘度＞40cSt，粘度指數(shù)＞150)，粘溫性能好、轉(zhuǎn)化率高。

當(dāng)然，本發(fā)明還可有其它多種實(shí)施例，在不背離本發(fā)明精神及其實(shí)質(zhì)的情況下，熟悉本領(lǐng)域的技術(shù)人員可根據(jù)本發(fā)明作出各種相應(yīng)的改變和變形，但這些相應(yīng)的改變和變形都應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。