本發(fā)明涉及潤滑組合物，特別地涉及適用于潤滑內(nèi)燃機并且具有改善的摩擦和磨損降低和改善的燃料經(jīng)濟性的潤滑組合物。
背景技術(shù)：
：關(guān)于排放和燃料效率的日益嚴苛的汽車法規(guī)對發(fā)動機制造商和潤滑劑配制者均提出越來越多的要求，以提供有效的解決方案來改善燃料經(jīng)濟性。通過使用高性能基礎原料和新型添加劑優(yōu)化潤滑劑代表了對于日益增長的挑戰(zhàn)的靈活解決方案。摩擦減少添加劑(其也稱為摩擦改性劑)在降低燃料消耗方面是重要的潤滑劑組分，并且各種各樣的這樣的添加劑在本領域是已知的。摩擦改性劑可以方便地分類為兩類，即含金屬摩擦改性劑和無灰(有機)摩擦改性劑。有機鉬化合物是在最常見的含金屬摩擦改性劑中。典型的有機鉬化合物包括二硫代氨基甲酸鉬(modtc)、二硫代磷酸鉬(modtp)、鉬胺、鉬醇鹽和鉬醇-酰胺。wo1998026030、wo1999031113、wo1999047629和wo1999066013描述了用于潤滑油組合物的三核鉬化合物。然而，低灰分潤滑油組合物的趨勢已經(jīng)產(chǎn)生增加的驅(qū)動以使用無灰摩擦改性劑實現(xiàn)低摩擦和改善的燃料經(jīng)濟性。過去已經(jīng)使用的無灰(有機)摩擦改性劑通常包含脂肪酸與多元醇的酯、脂肪酸酰胺、衍生自脂肪酸的胺和有機二硫代氨基甲酸鹽或二硫代磷酸鹽化合物。然而，不幸的是，用于減少摩擦的潤滑劑添加劑通常并不同樣減少磨損。用于減少磨損的典型添加劑含有磷和硫兩者。然而，由于含磷和/或硫的添加劑可以可能地使發(fā)動機后處理系統(tǒng)中的催化劑中毒，這樣的添加劑在較高水平是不期望的。為了減少摩擦和磨損兩者，通常需要將摩擦改性劑和抗磨損劑(例如含磷或含硫抗磨損劑)兩者加入到潤滑劑制劑中。然而，如上所述，這樣的制劑可能具有劣勢，例如發(fā)動機后處理系統(tǒng)中的催化劑的中毒。因此，期望提供一種潤滑組合物，其不含有含磷和含硫的添加劑，或其含有低水平的這樣的添加劑，但其仍然提供減少的摩擦和磨損。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明人現(xiàn)在已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，已知用作潤滑組合物中的摩擦改性劑的某些無灰添加劑也可用于減少磨損，同時避免了包含高水平的含磷和含硫添加劑的需要。還已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的潤滑組合物提供了改善的燃料經(jīng)濟性。因此，本發(fā)明提供了用于提供減少的磨損的潤滑組合物的用途，該潤滑組合物包含(i)基礎油和(ii)包含c12-c24脂肪酸和c12-c24脂肪胺的無灰摩擦改性劑。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供了用于提供減少的摩擦和減少的磨損的潤滑組合物的用途，該潤滑組合物包含(i)基礎油和(ii)包含c12-c24脂肪酸和c12-c24脂肪胺的無灰摩擦改性劑。根據(jù)本發(fā)明的另一個方面，提供了用于在碳煙(soot)存在的情況下提供減少的磨損的潤滑組合物的用途，該潤滑組合物包含(i)基礎油(ii)包含c12-c24脂肪酸和c12-c24脂肪胺的無灰摩擦改性劑。根據(jù)本發(fā)明的又一個方面，提供了用于在碳煙存在的情況下提供減少的摩擦和磨損的潤滑組合物的用途，該潤滑組合物包含(i)基礎油和(ii)包含c12-c24脂肪酸和c12-c24脂肪胺的無灰摩擦改性劑。根據(jù)本發(fā)明的又一個方面，提供了用于提供改善的燃料經(jīng)濟性的潤滑組合物的用途，該潤滑組合物包含(i)基礎油和(ii)包含c12-c24脂肪酸和c12-c24脂肪胺的無灰摩擦改性劑。具體實施方式用于本文的無灰摩擦改性劑包含c12-c24脂肪酸和c12-c24脂肪胺的混合物。無灰摩擦改性劑的脂肪酸組分優(yōu)選是c14-c22脂肪酸，更優(yōu)選c16-c20脂肪酸，甚至更優(yōu)選c18脂肪酸。優(yōu)選地，c12-c24脂肪酸是不飽和脂肪酸。在特別優(yōu)選的實施方式中，脂肪酸組分是油酸。無灰摩擦改性劑的脂肪胺組分優(yōu)選是c14-c22脂肪胺，更優(yōu)選c16-c20脂肪胺，甚至更優(yōu)選c18脂肪胺。優(yōu)選地，c12-c24脂肪胺是不飽和脂肪胺。在優(yōu)選的實施方式中，c12-c24脂肪胺是伯胺。在特別優(yōu)選的實施方式中，脂肪胺組分是油胺。在優(yōu)選的實施方式中，無灰摩擦改性劑另外包含c12-c24脂肪酰胺。如果存在，無灰摩擦改性劑的脂肪酰胺組分優(yōu)選是c14-c22脂肪酰胺，更優(yōu)選c16-c20脂肪酰胺，甚至更優(yōu)選c18脂肪酰胺。優(yōu)選地，c12-c24脂肪酰胺是不飽和脂肪酰胺。在特別優(yōu)選的實施方式中，脂肪酰胺組分是油酰胺。用于本發(fā)明的適合的無灰摩擦改性劑是可從rheinchemie商購的additinm10229。以潤滑組合物的重量計，上述無灰摩擦改性劑優(yōu)選地以0.05wt％至3wt％的水平，更優(yōu)選地以0.1wt％至1wt％的水平，甚至更優(yōu)選地以0.5wt％至1wt％的水平存在。對于根據(jù)本發(fā)明的潤滑組合物中使用的基礎油沒有特別的限制，并且可以方便地使用各種常規(guī)礦物油、合成油以及天然衍生的酯，如植物油。用于本發(fā)明的基礎油可以方便地包含一種或多種礦物油和/或一種或多種合成油的混合物；因此，根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“基礎油”可以指含有多于一種基礎油(包含至少一種費-托衍生的基礎油)的混合物。礦物油包括液體石油以及鏈烷、環(huán)烷、或混合鏈烷/環(huán)烷類型的溶劑處理或酸處理的礦物潤滑油，其可以通過加氫精制過程和/或脫蠟而進一步精制。用于本發(fā)明的潤滑油組合物的適合的基礎油是i-iii族礦物基礎油(優(yōu)選iii族)、iv族聚-α烯烴(pao)、ii-iii族費-托衍生的基礎油(優(yōu)選iii族)、v族酯基礎油及其混合物。本發(fā)明中的“i族”、“ii族”、“iii族”和“iv族”和“v族”基礎油是指根據(jù)美國石油學會(api)對于i、ii、iii、iv和v類的定義的潤滑油基礎油。這些api分類定義于api出版物1509，第15版，附錄e，2002年4月。費-托衍生的基礎油是本領域已知的。術(shù)語“費-托衍生的”是指基礎油是費-托工藝的合成產(chǎn)物或者衍生自費-托工藝的合成產(chǎn)物。費-托衍生的基礎油也可稱為gtl(氣體至液體)基礎油?？煞奖愕赜米鞅景l(fā)明的潤滑組合物中的基礎油的適合的費-托衍生的基礎油是例如公開于ep0776959、ep0668342、wo1997021788、wo2000015736、wo2000014188、wo2000014187、wo2000014183、wo2000014179、wo2000008115、wo1999041332、ep1029029、wo2001018156和wo2001057166的那些。通常，適合地通過astmd4629測定的費-托衍生的基礎油的芳族化合物含量通常將低于1wt.％，優(yōu)選低于0.5wt.％，更優(yōu)選低于0.1wt.％。適合地，基礎油具有至少80wt.％，優(yōu)選至少85，更優(yōu)選至少90，還更優(yōu)選至少95以及最優(yōu)選至少99wt.％的總鏈烷烴含量。其適合地具有大于98wt.％的飽和物含量(如通過ip-369測量的)。優(yōu)選地，基礎油的飽和物含量大于99wt.％，更優(yōu)選大于99.5wt.％。其進一步優(yōu)選具有0.5wt.％的最大正鏈烷烴含量?；A油優(yōu)選還具有0至小于20wt.％，更優(yōu)選0.5至10wt.％的環(huán)烷化合物含量。通常，費-托衍生的基礎油或基礎油共混物在100℃(如通過astmd7042測量的)具有1至30mm2/s(cst)，優(yōu)選1至25mm2/s(cst)，更優(yōu)選2mm2/s至12mm2/s范圍內(nèi)的運動粘度。優(yōu)選地，費-托衍生的基礎油在100℃(如通過astmd7042測量的)具有至少2.5mm2/s，更優(yōu)選至少3.0mm2/s的運動粘度。在本發(fā)明的一個實施方式中，費-托衍生的基礎油在100℃具有至多5.0mm2/s，優(yōu)選至多4.5mm2/s，更優(yōu)選至多4.2mm2/s的運動粘度(例如“gtl4”)。在本發(fā)明的另一個實施方式中，費-托衍生的基礎油在100℃具有至多8.5mm2/s，優(yōu)選至多8mm2/s的運動粘度(例如“gtl8”)。此外，費-托衍生的基礎油通常在40℃(如通過astmd7042測量的)具有10至100mm2/s(cst)，優(yōu)選15至50mm2/s的運動粘度。此外，費-托衍生的基礎油優(yōu)選具有低于-30℃，更優(yōu)選低于-40℃，最優(yōu)選低于-45℃的傾點(如根據(jù)astmd5950測量的)。費-托衍生的基礎油的閃點(如通過astmd92測量的)優(yōu)選大于120℃，更優(yōu)選甚至大于140℃。費-托衍生的基礎油優(yōu)選具有100至200范圍內(nèi)的粘度指數(shù)(根據(jù)astmd2270)。優(yōu)選地，費-托衍生的基礎油具有至少125，優(yōu)選130的粘度指數(shù)。還優(yōu)選的是粘度指數(shù)低于180，優(yōu)選低于150。在費-托衍生的基礎油含有兩種或更多種費-托衍生的基礎油的共混物的情況下，上述值適用于兩種或更多種費-托衍生的基礎油的共混物。潤滑油組合物優(yōu)選包含80wt％或更多的費-托衍生的基礎油。合成油包括烴油，例如烯烴低聚物(包括聚α-烯烴基礎油；pao)、二元酸酯、多元醇酯、聚亞烷基二醇(pag)、烷基萘和脫蠟蠟狀異構(gòu)體(isomerate)?？梢苑奖愕厥褂糜蓅hellgroup以名稱“shellxhvi”(商標)出售的合成烴基礎油。聚α-烯烴基礎油(pao)及其制造是本領域熟知的。可用于本發(fā)明的潤滑組合物的優(yōu)選的聚α-烯烴基礎可衍生自直鏈c2至c32(優(yōu)選c6至c16)α-烯烴。特別優(yōu)選的用于所述聚α-烯烴的原料是1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯和1-十四碳烯。鑒于pao的高制造成本，相對于pao基礎油，存在對于使用費-托衍生的基礎油的強烈偏好。因此，優(yōu)選地，基礎油含有大于50wt.％，優(yōu)選大于60wt.％，更優(yōu)選大于70wt.％，甚至更優(yōu)選大于80wt.％。最優(yōu)選大于90wt.％的費-托衍生的基礎油。在特別優(yōu)選的實施方式中，不超過5wt.％，更優(yōu)選不超過2wt.％的基礎油不是費-托衍生的基礎油。甚至是更優(yōu)選的，100wt％的基礎油是基于一種或多種費-托衍生的基礎油。相對于潤滑組合物的總重量，引入本發(fā)明的潤滑組合物中的基礎油的總量優(yōu)選在60至99wt.％范圍內(nèi)，更優(yōu)選在65至90wt.％范圍內(nèi)，最優(yōu)選在70至85wt.％的范圍內(nèi)。通常，根據(jù)本發(fā)明使用的基礎油在100℃(根據(jù)astmd445)具有高于2.5cst且低于5.6cst的運動粘度。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，基礎油在100℃(根據(jù)astmd445)具有3.5至4.5cst的運動粘度。在基礎油含有兩種或更多種基礎油的共混物的情況下，優(yōu)選共混物在100℃具有3.5至4.5cst的運動粘度。通常，本發(fā)明的潤滑組合物將以以下saej300粘度等級使用，但不必然局限于此：0w-20、0w-30、0w-40、5w-20、5w-30和5w-40，因為這些是目標在于燃料經(jīng)濟性的等級。在公布了新的saej300粘度等級，具有比目前的0w-20更低的粘度時，本發(fā)明也會非常適用于這些新的粘度更低的等級。可以想到也可以以更高粘度等級使用本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明的潤滑組合物優(yōu)選具有低于15wt.％的noack揮發(fā)度(根據(jù)astmd5800)。通常，組合物的noack揮發(fā)度(根據(jù)astmd5800)為1至15wt.％，優(yōu)選低于14.6wt.％和更優(yōu)選低于14.0wt.％。優(yōu)選地，潤滑油組合物在100℃具有2至80mm2/s，更優(yōu)選3至70mm2/s，最優(yōu)選4至50mm2/s范圍內(nèi)的運動粘度。以潤滑組合物的重量計，本文的潤滑油組合物中磷的總量優(yōu)選小于或等于0.08wt％?；跐櫥徒M合物的總重量，本文的潤滑油組合物優(yōu)選具有不大于20wt.％，更優(yōu)選不大于1.0wt.％，最優(yōu)選不大于0.8wt.％的硫酸化灰分(sulphatedash)含量?；跐櫥徒M合物的總重量，本文的潤滑油組合物優(yōu)選具有不大于1.2wt.％，更優(yōu)選不大于0.8wt.％，最優(yōu)選不大于0.2wt.％的硫含量。根據(jù)本發(fā)明的潤滑組合物還包含一種或多種添加劑，例如抗氧化劑、抗磨損添加劑、分散劑、洗滌劑、高堿性洗滌劑、極壓添加劑、摩擦改性劑、粘度指數(shù)改進劑、傾點下降劑、金屬鈍化劑、腐蝕抑制劑、破乳劑、消泡劑、密封相容劑和添加劑稀釋基礎油等。因為本領域技術(shù)人員熟悉上述和其他添加劑，這里不再進一步詳細討論。這樣的添加劑的具體實例描述于例如kirk-othmerencyclopediaofchemicaltechnology，第三版，第14卷，第477-526頁中。可以方便地使用的抗氧化劑包括選自胺抗氧化劑和/或酚抗氧化劑的那些。在優(yōu)選的實施方式中，基于潤滑油組合物的總質(zhì)量，所述抗氧化劑以0.1至5.0wt.％范圍內(nèi)的量，更優(yōu)選以0.3至3.0wt.％范圍內(nèi)的量，最優(yōu)選以0.5至1.5wt.％范圍內(nèi)的量存在。可以方便地使用的胺抗氧化劑的實例包括烷基化二苯胺、苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺和烷基化α-萘胺。優(yōu)選的胺抗氧化劑包括二烷基二苯胺，例如p,p'-二辛基-二苯胺、p,p'-二-α-甲基芐基-二苯胺和n-p-丁基苯基-n-p'-辛基苯基胺；單烷基二苯胺，例如單叔丁基二苯胺和單辛基二苯胺；雙(二烷基苯基)胺，例如二-(2,4-二乙基苯基)胺和二(2-乙基-4-壬基苯基)胺；烷基苯基-1-萘胺，例如辛基苯基-1-萘胺和n-t-十二烷基苯基-1-萘胺、1-萘胺；芳基萘胺，例如苯基-1-萘胺、苯基-2-萘胺、n-己基苯基-2-萘胺和n-辛基苯基-2-萘胺；苯二胺，例如n，n'-二異丙基-對苯二胺和n，n'-二苯基-對苯二胺；和吩噻嗪類，例如吩噻嗪和3,7-二辛基吩噻嗪。優(yōu)選的胺抗氧化劑包括可以以以下商品名獲得的那些：“sonoflexod-3”(來自seikokagakuco.)、“irganoxl-57”(來自cibaspecialtychemicalsco.)和吩噻嗪(來自hodogayakagakuco.)?？梢苑奖愕厥褂玫姆涌寡趸瘎┑膶嵗ㄒ韵碌腸7-c9支鏈烷基酯：3,5-雙(1,1-二甲基-乙基)-4-羥基-苯丙酸、2-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-5-甲基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-甲氧基苯酚、3-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氫醌，2,6-二叔丁基-4-烷基酚，例如2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2,6-二叔丁基-4-烷氧基苯酚，例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚和2,6-二叔丁基-4-乙氧基苯酚、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基辛基乙酸酯，烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯，例如正十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、正丁基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯和2'-乙基己基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯、2,6-二叔丁基-α-二甲基氨基-對甲酚，2,2'-亞甲基-雙(4-烷基-6-叔丁基苯酚)，例如2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和2,2-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)，雙酚，例如4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-雙(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2-(二-對羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、4,4'-亞環(huán)己基雙(2,6-叔丁基苯酚)、六亞甲基二醇-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇雙[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、2,2'-硫代-[二乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3,9-雙{1,1-二甲基-2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧]乙基}2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)和2,2'-硫代雙(4,6-二叔丁基間苯二酚)，多酚，例如四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)-丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、雙-[3,3'-雙(4'-羥基-3'-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、2-(3',5'-二叔丁基-4-羥基苯基)甲基-4-(2”,4”-二叔丁基-3”-羥基苯基)甲基-6-叔丁基苯酚和2,6-雙(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基芐基)-4-甲基苯酚，和對叔丁基苯酚-甲醛縮合物和對叔丁基苯酚-乙醛縮合物。優(yōu)選的酚抗氧化劑包括可以以以下商品名獲得的那些：“irganoxl-315”(來自cibaspecialtychemicalsco.)、“yoshinoxss”(來自yoshitomiseiyakuco.)、“antagew-400”(來自kawaguchikagakuco.)、“antagew-500”(來自kawaguchikagakuco.)、“antagew-300”(來自kawaguchikagakuco.)、“irganoxl109”(來自cibaspecialtychemicalsco.)、“tominox917”(來自yoshitomiseiyakuco.)、“irganoxl115”(來自cibaspecialtychemicalsco.)、“sumilizerga80”(來自sumitomokagaku)、“antagerc”(來自kawaguchikagakuco.)、“irganoxl101”(來自cibaspecialitychemicalsco.)、“yoshinox930”(來自yoshitomiseiyakuco.)。本發(fā)明的潤滑油組合物可以包含一種或多種酚抗氧化劑與一種或多種胺抗氧化劑的混合物?？梢苑奖愕厥褂玫目鼓p添加劑包括含鋅化合物，例如選自二烷基-、二芳基-和/或烷基芳基二硫代磷酸鋅的二硫代磷酸鋅化合物、含鉬化合物、含硼化合物和無灰抗磨損添加劑，例如取代或未取代的硫代磷酸及其鹽。在優(yōu)選的實施方式中，潤滑油組合物可以包含作為抗磨損添加劑的單一的二硫代磷酸鋅或者兩種或更多種二硫代磷酸鋅的組合，所述二硫代磷酸鋅或每種二硫代磷酸鋅選自二烷基-、二芳基-或烷基芳基二硫代磷酸鋅。二硫代磷酸鋅是本領域熟知的添加劑，并且可以方便地由通式ii表示：其中r2至r5可以相同或不同，并且各自為含有1至20個碳原子(優(yōu)選3至12個碳原子)的伯烷基、含有3至20個碳原子(優(yōu)選3至12個碳原子)的仲烷基、芳基或被烷基取代的芳基，所述烷基取代基含有1至20個碳原子，優(yōu)選3至18個碳原子。其中r2至r5全部彼此不同的二硫代磷酸鋅化合物可以單獨或與其中r2至r5全部相同的二硫代磷酸鋅化合物混合使用。優(yōu)選地，本發(fā)明中使用的二硫代磷酸鋅或每種二硫代磷酸鋅是二烷基二硫代磷酸鋅。可商購的適合的二硫代磷酸鋅的實例包括可獲自lubrizolcorporation的商品名為“l(fā)z1097”和“l(fā)z1395”的那些、可獲自chevronoronite的商品名為“oloa267”和“oloa269r”的那些、可獲自aftonchemical的商品名為“hitec7197”的那些；二硫代磷酸鋅，例如可獲自lubrizolcorporation的商品名為“l(fā)z677a”、“l(fā)z1095”和“l(fā)z1371”的那些、可獲自chevronoronite的商品名為“oloa262”的那個以及可獲自aftonchemical的商品名為“hitec7169”的那個；和二硫代磷酸鋅，例如可獲自lubrizolcorporation的商品名為“l(fā)z1370”和“l(fā)z1373”的那些以及可獲自chevronoronite的商品名為“oloa260”的那個?；跐櫥徒M合物的總重量，本文的潤滑油組合物通?？砂?.4至1.2wt.％范圍內(nèi)的二硫代磷酸鋅。這樣的含鉬化合物的實例可以方便地包括二硫代氨基甲酸鉬、例如如wo1998026030中所描述的三核鉬化合物、鉬的硫化物和二硫代磷酸鉬?？梢苑奖愕厥褂玫暮鸹衔锇ㄅ鹚狨ァ⑴鹚峄?borated)脂肪胺、硼酸化環(huán)氧化物、堿金屬(或混合的堿金屬或堿土金屬)硼酸鹽和硼酸化高堿性金屬鹽。可用于本文的潤滑組合物的典型洗滌劑包括一種或多種水楊酸鹽和/或酚鹽和/或磺酸鹽洗滌劑。然而，因為用作洗滌劑的金屬有機和無機堿鹽可以對潤滑油組合物的硫酸化灰分含量作出貢獻，在本發(fā)明的優(yōu)選的實施方式中，這樣的添加劑的量被最小化。此外，為了保持低的硫水平，優(yōu)選水楊酸鹽洗滌劑。因此，在優(yōu)選的實施方式中，本文的潤滑油組合物可以包含一種或多種水楊酸鹽洗滌劑。為了將本文的潤滑油組合物的總硫酸化灰分含量保持在基于潤滑油組合物的總重量優(yōu)選不大于2.0wt.％的水平，更優(yōu)選不大于1.0wt.％的水平，最優(yōu)選不大于0.8wt.％的水平，所述洗滌劑基于潤滑油組合物的總重量優(yōu)選以0.05至20.0wt.％范圍內(nèi)，更優(yōu)選1.0至10.0wt.％，最優(yōu)選2.0至5.0wt.％范圍內(nèi)的量使用。此外，如通過iso3771測量的，優(yōu)選所述洗滌劑獨立地具有10至500mg.koh/g范圍內(nèi)，更優(yōu)選30至350mg.koh/g范圍內(nèi)，最優(yōu)選50至300mg.koh/g范圍的tbn(總堿值)。本文的潤滑油組合物可以另外含有無灰分散劑，其基于潤滑油組合物的總重量優(yōu)選以5至15wt.％范圍內(nèi)的量混合?？梢允褂玫臒o灰分散劑的實例包括日本專利號1367796、1667140、1302811和1743435中公開的聚烯基琥珀酰亞胺和聚烯基琥珀酸酯。優(yōu)選的分散劑包括硼酸化琥珀酰亞胺?？梢苑奖愕赜糜诒疚牡臐櫥M合物的粘度指數(shù)改進劑的實例包括晶體和非晶體型的苯乙烯-丁二烯星形共聚物、苯乙烯-異戊二烯星形共聚物和聚甲基丙烯酸酯共聚物和乙烯-丙烯共聚物(也稱為烯烴共聚物)。分散劑-粘度指數(shù)改進劑可以用于本文的潤滑組合物。然而，優(yōu)選地，基于組合物的總重量，本文的組合物含有小于1.0wt.％，優(yōu)選小于0.5wt.％的粘度指數(shù)改進劑濃縮物(即vi改進劑加上“載體油”或“稀釋劑”)。最優(yōu)選地，組合物不含粘度指數(shù)改進劑濃縮物。下文使用的術(shù)語“粘度改性劑”意在與上述術(shù)語“粘度指數(shù)改進劑濃縮物”相同。優(yōu)選地，組合物含有至少0.1wt.％的傾點下降劑。作為例子，烷基化萘和酚聚合物、聚甲基丙烯酸酯、馬來酸酯/富馬酸酯共聚物酯可以方便地用作有效的傾點下降劑。優(yōu)選使用不超過0.3wt.％的傾點下降劑。此外，化合物例如烯基琥珀酸或其酯部分、基于苯并三唑的化合物和基于噻二唑的化合物可以方便地作為腐蝕抑制劑用于本文的潤滑組合物?；衔锢缇酃柩跬椤⒍谆郗h(huán)己烷和聚丙烯酸酯可以方便地作為消泡劑用于本文的潤滑組合物?？梢苑奖愕刈鳛槊芊庑迯?sealfix)劑或密封相容劑用于本文的潤滑組合物的化合物包括例如市售的芳族酯。上述添加劑通?；跐櫥M合物的總重量以0.01至35.0wt.％范圍內(nèi)的量，優(yōu)選基于潤滑組合物的總重量以0.05至25.0wt.％，更優(yōu)選1.0至20.0wt.％范圍內(nèi)的量存在。優(yōu)選地，組合物含有至少9.0wt.％，優(yōu)選至少10.0wt.％，更優(yōu)選至少11.0wt.％的包含抗磨損添加劑、金屬洗滌劑、無灰分散劑和抗氧化劑的添加劑包。本文的潤滑組合物優(yōu)選是用于發(fā)動機的曲軸箱的發(fā)動機油。發(fā)動機油可以包含重型柴油發(fā)動機油、轎車馬達發(fā)動機油以及其他類型的發(fā)動機油，例如摩托車油和船用發(fā)動機油。本文的潤滑組合物可以是所謂的“低saps”(saps＝硫酸化灰分、磷和硫)、“中saps”或“常規(guī)saps”制劑。對于轎車馬達油(pcmo)發(fā)動機油，上述范圍意味著：-分別為至多0.5wt.％、至多0.8wt.％和至多1.5wt.％的硫酸化灰分含量(根據(jù)astmd874)；-分別為至多0.05wt.％、至多0.08wt.％和通常至多0.1wt.％的磷含量(根據(jù)astmd5185)；和-分別為至多0.2wt.％、至多0.3wt.％和通常至多0.5wt.％的硫含量(根據(jù)astmd5185)。對于重型柴油發(fā)動機油，上述范圍意味著：-分別為至多1wt.％、至多1wt.％和至多2wt.％的硫酸化灰分含量(根據(jù)astmd874)；-分別為至多0.08wt.％(低saps)和至多0.12wt.％(中saps)的磷含量(根據(jù)astmd5185)；和-分別為至多0.3wt.％(低saps)和至多0.4wt.％(中saps)的硫含量(根據(jù)astmd5185)。本發(fā)明的潤滑組合物可以通過在例如約60℃的溫度下將基礎油與無灰摩擦改性劑和其他添加劑組分/添加劑包混合，使用常規(guī)配制技術(shù)方便地制備。已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，本文所述的潤滑組合物在碳煙存在的情況下，優(yōu)選基于潤滑組合物的重量在1wt％至5wt％范圍內(nèi)的碳煙水平存在的情況下，提供了減少的磨損。下面參考以下實施例描述本發(fā)明，所述實施例并非旨在以任何方式限制本發(fā)明的范圍。實施例實施例1和比較例1比較例1是具有表1所示制劑的重型柴油發(fā)動機油。所述制劑通過使用常規(guī)混合技術(shù)將各種組分共混在一起而制備。實施例1與比較例1相同，但用1wt％“additinm10229”前處理(toptreat)。additinm10229是可從rheinchemie商購的無灰摩擦改性劑。表1wt％gtl4162gtl8219.77oloa441330.5傾點下降劑2.5infineumsv15140.5添加劑包514.731.gtl4是在100℃(astmd445)具有約4cst(mm2/s)的運動粘度的費-托衍生的基礎油。這種gtl4基礎油可以方便地通過例如wo20020070631中所述的方法制備。2.gtl8是在100℃(astmd445)具有約8cst(mm2/s)的運動粘度的費-托衍生的基礎油。這種gtl8基礎油可以方便地通過例如wo2002070631中所述的方法制備。3.防銹添加劑可從chevron-oronite商購。4.vi改進劑可從infineum商購。5.hddeo添加劑包，其包含水楊酸鹽洗滌劑、高分子量分散劑、zdtp、胺抗氧化劑和酚抗氧化劑。srv磨損和摩擦測試使用optimolsrv-4摩擦和磨損測試平臺對比較例1和實施例1進行磨損測試。使用購自optimol的測試試樣，使用平面上的圓柱體(cylinder-on-flat)幾何形狀進行測試。硬化鋼圓柱體為11x15mm(直徑x長度)。制造定制的樣品盤支架以適應鋼盤(6.9x22mm)。樣品盤容納約2ml的油，并允許在srv中進行完全淹沒式延時潤滑劑測試。定位銷槽上的特定布置允許盤在srv樣品室中被設置在左側(cè)或右側(cè)5mm(除了中心位置之外)。這允許在盤的每一側(cè)進行至多三次獨立測試(3mm沖程)。盤試樣是鋼或dlc涂布的鋼；圓柱體始終是鋼表面。將兩個測試試樣(例如圓柱體和盤)安裝在測試室中，并用指定的法向力壓在一起。頂部試樣在底部試樣上振蕩。預先設定頻率、沖程、測試負載、測試溫度和測試持續(xù)時間；連續(xù)地測量摩擦力。在整個測試持續(xù)時間期間自動計算和記錄摩擦系數(shù)。在測試期間和/或測試之后，測量和記錄磨損體積。在比較例1和實施例1測試期間，按總潤滑組合物重量計，存在4.76wt％的碳煙。以下測試條件用于比較例1和實施例1的測試：比較例1和實施例1的摩擦系數(shù)和磨損體積的測量結(jié)果示于下表2中。表2比較例1實施例1摩擦系數(shù)0.1580.115磨損體積(μm3)4951914632實施例2-6和比較例1-3進行另一組實驗以證實在存在和不存在碳煙的情況下，將不同量的additinm10229添加到重型柴油發(fā)動機油中的效果。所測試的制劑是基于比較例1，用各種量的炭黑(以模擬碳煙的存在)和各種量的additinm10229進行預處理，如下表3中所示。使用與上文實施例1和比較例1所用相同的測試方法測量表3中所述制劑的每一種的磨損體積。磨損體積的測量結(jié)果顯示于下表3中。表3討論表2顯示向潤滑組合物中添加1wt％的additinm10229導致摩擦系數(shù)和磨損體積兩者的減少。additinm10229作為有機摩擦改性劑銷售，因此額外的磨損減少是顯著的和預料不到的。由于additinm10229不含磷，它可以在zdtp抗磨損添加劑之外使用。表3顯示向潤滑組合物中添加各種濃度的additinm10229導致磨損體積的減少。這種益處在存在和不存在碳煙(炭黑)的情況下都看到。當前第1頁12