本發(fā)明屬于能源化工技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種利用甲醇制備高辛烷值汽油的方法及其配套的裝置。
背景技術(shù):
隨著社會(huì)的發(fā)展,全球石油資源已無法滿足經(jīng)濟(jì)高速發(fā)展的需求,我國(guó)是缺油、少氣而煤炭相對(duì)豐富的國(guó)家。目前成品油主要通過石油煉制的方式獲取,因此,成品油易受原油供應(yīng)和價(jià)格波動(dòng)的影響,且汽油尾氣的排放是大氣污染PM2.5顆粒超標(biāo)以及造成霧霾的主要原因之一,尤其我國(guó)目前的汽油標(biāo)準(zhǔn)低,硫、氮、重金屬超標(biāo),對(duì)環(huán)境造成了極大的危害。環(huán)保對(duì)油品質(zhì)量要求的提高,推動(dòng)了煉油技術(shù)的進(jìn)步,也推動(dòng)了利用清潔原料制汽油的發(fā)展,甲醇無硫無氮可作為制備汽油的清潔原料,但與傳統(tǒng)的石油原料相比,僅憑利用清潔原料突出其優(yōu)勢(shì)是遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠的,更要在工藝上突出其先進(jìn)性,從而能夠降低其制油的成本。此外,甲醇制汽油還要符合先進(jìn)的汽油配方,含氧汽油在一定程度上減少油品中污染物的排放。歐洲和美國(guó)等也相應(yīng)推出了各自的油品質(zhì)量規(guī)格和優(yōu)化生產(chǎn)工藝技術(shù),其中美國(guó)提出的汽油無鉛、無金屬,使用苯含量小于1%,含氧量大于2%,代表二十一世紀(jì)汽油質(zhì)量新趨勢(shì)。醚類化合物甲基叔丁基醚(MTBE)或甲基叔戊基醚(TAME)作為一種可有效提高汽油辛烷值的含氧化合物,它的辛烷值高以及與汽油相溶性好,具有以任何比例與汽油相溶而不發(fā)生分離的特點(diǎn),是良好的高辛烷值汽油調(diào)節(jié)劑。
甲醇制高辛烷值烴類增加醚化汽油,一方面提高了汽油的質(zhì)量,另一方面降低了每噸汽油的甲醇的消耗,因此具有與傳統(tǒng)煉油競(jìng)爭(zhēng)的優(yōu)勢(shì)。甲醇脫水烴化過程中提高了異丁烯、異戊烯的產(chǎn)率,用選擇性的疊合提高異丁烯、異戊烯的濃度,研究新型的醚化催化劑代替有一定缺點(diǎn)的離子交換樹脂催化劑,離子交換樹脂不耐高溫,無法再生,廢的催化劑不易處理或?qū)ν寥阑驅(qū)諝庠斐蓢?yán)重的二次污染。
專利CN201010108008.1 公開了一種以甲醇為原料生產(chǎn)低碳烯烴及芳烴并聯(lián)產(chǎn)汽油的工藝,以甲醇為原料并采用分子篩催化劑經(jīng)甲醇烴化反應(yīng)和芳構(gòu)化反應(yīng)生產(chǎn)低碳烯烴及芳烴并聯(lián)產(chǎn)汽油,所述芳構(gòu)化反應(yīng)是將甲醇烴化反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步芳構(gòu)化以得到烯烴、芳烴和烷烴的混合產(chǎn)物,所述混合產(chǎn)物經(jīng)分離進(jìn)一步制取得到低碳烯烴、芳烴和汽油,所述低碳烯烴中包括乙烯、丙烯和丁烯,所述芳烴中包括苯、甲苯和二甲苯。CN201210064039.0 公開了一種甲醇經(jīng)混合固定床生產(chǎn)油品及聯(lián)產(chǎn)丙烯的工藝方法,該工藝方法以甲醇為原料,在一個(gè)混合固定床反應(yīng)器內(nèi),采用負(fù)載型的具有甲醇烴化、芳構(gòu)化、氫轉(zhuǎn)移脫烯化、烯烷加成化和烯烯疊合化的分子篩催化劑,使甲醇烴化后在臨氫狀態(tài)下進(jìn)行甲醇烴化、芳構(gòu)化、氫轉(zhuǎn)移脫烯化、烯烷加成化和烯烯疊合化反應(yīng)一步法制成油品,且能夠利用一步法生產(chǎn)油品過程中的能量和物質(zhì)聯(lián)產(chǎn)丙烯。上述專利雖然都是甲醇脫水生產(chǎn)烴類,但它們是均以甲醇為原料生產(chǎn)低碳烯烴,特別是以丙烯為主。
再者,目前現(xiàn)有的采用甲醇為原料制備汽油的工藝,生產(chǎn)出來的汽油組分中辛烷值在89~92,產(chǎn)品分布主要為燃料氣(主要含CH4,CO2,CO等),液化天然氣(C3,C4烴組分),汽油組分(輕烴類),重組分(重芳烴主要有均四甲苯等),其中高附加值產(chǎn)品汽油組分甲醇單耗較高,一般在2.5-3(每噸汽油產(chǎn)品/噸甲醇),甚至,有的產(chǎn)品中含有均四甲苯,而由于均四甲苯凝點(diǎn)較高,會(huì)堵塞工藝管道及設(shè)備,增加設(shè)備檢修次數(shù),影響產(chǎn)品質(zhì)量。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明目的在于提供一種利用甲醇制備高辛烷值汽油的方法,同時(shí)提供其配套的裝置是本發(fā)明的另一發(fā)明目的。
基于上述目的,本發(fā)明采取以下技術(shù)方案:
一種利用甲醇制備高辛烷值汽油的方法,包括以下步驟:
(1)氣化甲醇經(jīng)醚化反應(yīng)后進(jìn)入醚烴化反應(yīng)器進(jìn)行二次縮合,然后將生成物分離成氣相、油相和水相;
(2)油相經(jīng)氣油分餾塔分離成氣相和液相,液相進(jìn)入油品切割塔,油品切割塔塔頂分離出汽油組分。
步驟(2)中油品切割塔塔釜產(chǎn)出重芳烴,分離出的重芳烴進(jìn)入異構(gòu)化反應(yīng)器生成混合芳烴。
步驟(1)中,分離出的氣相部分采出,部分返回醚烴化反應(yīng)器。
步驟(1)中所述醚化反應(yīng)的壓力控制在1.8~3.0MPa,反應(yīng)溫度控制在150~300℃。
步驟(2)中,分離出的氣相部分采出,部分返回至醚烴化反應(yīng)器。
所述醚烴化反應(yīng)器的壓力控制在1.8~3.0MPa,反應(yīng)溫度控制在300~480℃。
與利用甲醇制備高辛烷值汽油的方法配套的裝置,包括依次連接的甲醇?xì)饣b置、醇醚化塔、醚烴化反應(yīng)器和油氣水三相分離器,所述油氣水三相分離器的油相出口與氣油分餾塔相連,氣油分餾塔的液相出口連接油品切割塔,油品切割塔頂部的輕組分出口連接油品收集裝置,其塔釜的重組分出口連接異構(gòu)化反應(yīng)器,異構(gòu)化反應(yīng)器的物料出口連接混合芳烴收集裝置。
所述油氣水三相分離器的氣相出口通過三通管道分成兩路,一路連接第一集氣裝置,一路匯入醚烴化反應(yīng)器的物料入口。
所述氣油分餾塔的頂部出口通過三通管道分成兩路,一路連接第二集氣裝置,一路匯入醚烴化反應(yīng)器的物料入口。
所述甲醇?xì)饣b置為甲醇?xì)饣鳌?/p>
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有以下有益效果:
本發(fā)明氣化甲醇經(jīng)醚化反應(yīng)后進(jìn)入醚烴化反應(yīng)器進(jìn)行二次縮合,對(duì)醚烴化反應(yīng)器產(chǎn)出的粗產(chǎn)品經(jīng)油氣水三相分離器分離,以及輕烴的再循環(huán)處理,使產(chǎn)品有效分離和副產(chǎn)品得到轉(zhuǎn)化利用,提高了汽油產(chǎn)品收率,其辛烷值增加,辛烷值在97以上,且汽油組分對(duì)應(yīng)甲醇單耗低,為2.33-2.45噸汽油產(chǎn)品/噸甲醇;分離出的重芳烴通過異構(gòu)化反應(yīng)器轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)烴,不僅避免了汽油產(chǎn)品中含有凝點(diǎn)較高的均四甲苯,還得到輕質(zhì)烴副產(chǎn)品(可作為柴油組分),提高了產(chǎn)品的附加值。
附圖說明
圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實(shí)施方式
一種利用甲醇制備高辛烷值汽油的方法,如圖1所示,包括以下步驟:
(1)氣化甲醇經(jīng)醚化反應(yīng)后進(jìn)入醚烴化反應(yīng)器3進(jìn)行二次縮合,然后將生成物分離成氣相、油相和水相,分離出的氣相部分采出,部分返回醚烴化反應(yīng)器3;醚化反應(yīng)的壓力控制在1.8~3.0MPa,反應(yīng)溫度控制在150~300℃;醚烴化反應(yīng)器3的壓力控制在1.8~3.0MPa,反應(yīng)溫度控制在300~480℃;
(2)油相經(jīng)氣油分餾塔5分離成氣相和液相,分離出的氣相部分采出,部分返回至醚烴化反應(yīng)器3,液相進(jìn)入油品切割塔6,油品切割塔6塔頂分離出汽油組分,塔釜產(chǎn)出重芳烴,分離出的重芳烴進(jìn)入異構(gòu)化反應(yīng)器7生成混合芳烴。
與利用甲醇制備高辛烷值汽油的方法配套的裝置,如圖1所示,包括依次連接的甲醇?xì)饣?、醇醚化塔2、醚烴化反應(yīng)器3和油氣水三相分離器4,油氣水三相分離器4的氣相出口通過三通管道分成兩路,一路連接第一集氣裝置10-1,一路匯入醚烴化反應(yīng)器3的物料入口,油氣水三相分離器4的油相出口與氣油分餾塔5相連,氣油分餾塔5的頂部出口通過三通管道分成兩路,一路連接第二集氣裝置10-2,一路匯入醚烴化反應(yīng)器3的物料入口,氣油分餾塔5的液相出口連接油品切割塔6,油品切割塔6頂部的輕組分出口連接油品收集裝置9,其塔釜的重組分出口連接異構(gòu)化反應(yīng)器7,異構(gòu)化反應(yīng)器7的物料出口連接混合芳烴收集裝置8,油氣水三相分離器4的廢水排出。
工作過程:原料甲醇經(jīng)甲醇?xì)饣?氣化后,進(jìn)入醇醚化塔2發(fā)生甲醇的脫水反應(yīng),隨著脫水反應(yīng)的進(jìn)行形成了甲醇、二甲醚和水的混合物,進(jìn)入醚烴化反應(yīng)器3,含氧物進(jìn)一步脫水得到C2-C5輕質(zhì)烯烴;當(dāng)甲醇脫水反應(yīng)完成后,進(jìn)一步反應(yīng)則是C2-C5烯烴的縮合、環(huán)化,生成分子量更高的、在汽油沸程內(nèi)的烴類,生成的芳香烴、鏈烷烴等,最終形成C2-C11的烴類混合物。而分離出的重芳烴經(jīng)過異構(gòu)化反應(yīng)器7進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成附加值更高的輕質(zhì)烴。 其化學(xué)反應(yīng)式如下:
本發(fā)明氣化甲醇經(jīng)醚化反應(yīng)后進(jìn)入醚烴化反應(yīng)器3進(jìn)行二次縮合,對(duì)醚烴化反應(yīng)器3產(chǎn)出的粗產(chǎn)品經(jīng)油氣水三相分離器4分離,以及輕烴的再循環(huán)處理,使產(chǎn)品有效分離和副產(chǎn)品得到轉(zhuǎn)化利用,提高了汽油產(chǎn)品收率,其辛烷值增加,辛烷值在97以上,且汽油組分對(duì)應(yīng)甲醇單耗低,為2.33-2.45噸汽油產(chǎn)品/噸甲醇;分離出的重芳烴通過異構(gòu)化反應(yīng)器7轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)烴,不僅避免了汽油產(chǎn)品中含有凝點(diǎn)較高的均四甲苯,還得到輕質(zhì)烴副產(chǎn)品(可作為柴油組分),提高了產(chǎn)品的附加值。