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      潤滑油組合物的制作方法

      文檔序號:12165528閱讀:411來源:國知局
      本發(fā)明涉及汽車潤滑油組合物。更具體地,盡管不是排他地,本發(fā)明涉及用于汽油(火花點(diǎn)火)和柴油(壓縮點(diǎn)火)內(nèi)燃機(jī),尤其用于包括渦輪驅(qū)動的壓力感應(yīng)裝置,例如渦輪增壓器(turbocharger)或機(jī)械增壓器(supercharger)的此類發(fā)動機(jī)的汽車曲軸箱潤滑油組合物(曲軸箱潤滑劑)。本發(fā)明還涉及添加劑在此類潤滑油組合物用于減輕和/或防止用該潤滑油組合物潤滑的此類發(fā)動機(jī)中,特別是該潤滑油組合物在其中經(jīng)受極端高溫運(yùn)行條件(例如超過300℃,特別高于350℃)的發(fā)動機(jī)部件中,特別是渦輪驅(qū)動的壓力感應(yīng)裝置(如渦輪增壓器或機(jī)械增壓器)中的漆膜和/或沉積物形成的用途。發(fā)明背景曲軸箱潤滑劑是用于內(nèi)燃機(jī)中的一般潤滑的油,其中油底殼通常位于發(fā)動機(jī)曲軸箱下方并且循環(huán)油回到其中。汽車制造商現(xiàn)在更常與他們的車輛一起使用渦輪增壓器和/或機(jī)械增壓器,因?yàn)檫@允許他們縮小所用發(fā)動機(jī)的尺寸,由此提高燃料經(jīng)濟(jì)性,以在保持馬力輸出的同時減少排放。渦輪增壓器通常包含在共用軸上的渦輪機(jī)和壓縮機(jī)葉輪。通過廢氣驅(qū)動渦輪機(jī),其又驅(qū)動壓縮機(jī)葉輪以將壓縮空氣注入發(fā)動機(jī)。渦輪增壓器通常包括中心輪轂旋轉(zhuǎn)組件(centralhubrotatingassembly)(CHRA),其容納連接壓縮機(jī)葉輪和渦輪機(jī)的軸。CHRA包括懸掛該軸的軸承系統(tǒng),由此允許該軸在極低摩擦下極高速旋轉(zhuǎn),例如該軸可以以超過200,000RPM(每分鐘轉(zhuǎn)速)旋轉(zhuǎn)。該軸承系統(tǒng)用不斷供應(yīng)的加壓曲軸箱潤滑劑潤滑,且比起與潤滑發(fā)動機(jī)的其它部件(例如活塞和曲軸箱)相關(guān)的更適中運(yùn)行溫度(例如環(huán)境溫度至285℃),曲軸箱潤滑劑因此經(jīng)受極端高溫(例如超過300℃,特別超過350℃,并可能高達(dá)500℃)和高壓運(yùn)行條件。因此,當(dāng)發(fā)動機(jī)包括渦輪增壓器時,曲軸箱潤滑劑經(jīng)受在發(fā)動機(jī)的其它部件中或不包括渦輪增壓器的發(fā)動機(jī)中不發(fā)生的不同的強(qiáng)高溫降解過程。曲軸箱潤滑劑在渦輪增壓器中的分解和降解(例如表現(xiàn)為漆膜或沉積物的形成)可能造成遲緩的渦輪增壓器響應(yīng)或甚至渦輪增壓器失效。因此曲軸箱潤滑劑必須在配有渦輪增壓器的發(fā)動機(jī)中的此類極端運(yùn)行條件下表現(xiàn)出所需的穩(wěn)定性特征。因此已經(jīng)開發(fā)出與發(fā)動機(jī)和渦輪增壓器性能相關(guān)聯(lián)的精確有效的臺架試驗(yàn)。特別地,測量潤滑劑的抗漆膜和沉積物形成能力的熱氧化發(fā)動機(jī)油模擬試驗(yàn)(Thermo-OxidationEngineOilSimulationTest)(TEOST)現(xiàn)在包括兩個單獨(dú)試驗(yàn):(i)TEOST33C(ASTMD6335-09)極高溫氧化試驗(yàn)(即加熱的潤滑劑接觸加熱到高達(dá)480℃的溫度的桿)模擬潤滑劑在潤滑渦輪驅(qū)動的壓力感應(yīng)裝置(例如渦輪增壓器)時經(jīng)受的極端運(yùn)行條件;和(ii)TEOSTMHT-4(ASTMD7097-09)“中等高溫”氧化試驗(yàn)(即在環(huán)境溫度下的潤滑劑接觸加熱到285℃恒溫的桿),其模擬潤滑劑在潤滑發(fā)動機(jī)的“標(biāo)準(zhǔn)”部件(例如活塞和曲軸箱)時經(jīng)受的更適中運(yùn)行條件。金屬清凈劑充當(dāng)減少或清除沉積物的清凈劑和充當(dāng)酸中和劑或防銹劑。水楊酸鹽清凈劑通常提供在活塞清潔度、TBN保持、防銹和抗氧化性能方面的優(yōu)點(diǎn)。特別地,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)水楊酸鹽清凈劑與磺酸鹽和/或酚鹽清凈劑相比提供通過TEOSTMHT-4試驗(yàn)(即在潤滑劑經(jīng)受適中運(yùn)行條件的發(fā)動機(jī)部件(例如活塞和曲軸箱)中的漆膜和/或沉積物形成控制)的顯著益處。但是,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)與磺酸鹽清凈劑相比,水楊酸鹽清凈劑,特別在相對較高的皂含量下,在TEOST33C試驗(yàn)(即在潤滑劑經(jīng)受極端高溫和高壓運(yùn)行條件的發(fā)動機(jī)部件(例如渦輪增壓器)中的漆膜和/或沉積物形成控制)表現(xiàn)不好(或甚至失敗)。因此,需要穩(wěn)定通過(strongpass)TEOST33C試驗(yàn)的包括水楊酸鹽清凈劑的曲軸箱潤滑油組合物,其優(yōu)選也通過中等高溫TEOSTMHT-4試驗(yàn),其因此適用于潤滑配有渦輪驅(qū)動的壓力感應(yīng)裝置的發(fā)動機(jī)。發(fā)明概述根據(jù)第一方面,本發(fā)明提供一種潤滑油組合物,其包含下列成分或通過混合下列成分制成:(A)主要量的具有潤滑粘性的油;(B)為所述潤滑油組合物提供大于或等于0.02質(zhì)量%硫的量的一種或多種油溶性或油分散性硫化脂肪酸酯作為添加劑;和(C)提供每千克所述潤滑油組合物大于或等于5.0毫摩爾水楊酸鹽皂的有效次要量的一種或多種油溶性或油分散性堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑作為添加劑,其中所述潤滑油組合物不包含磷酯添加劑。本發(fā)明的潤滑油組合物優(yōu)選是曲軸箱潤滑劑。合適地,本發(fā)明的潤滑油組合物適用于潤滑渦輪驅(qū)動的壓力感應(yīng)裝置(即渦輪增壓器和/或機(jī)械增壓器,尤其是渦輪增壓器)。已經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn),為所述潤滑油組合物提供大于或等于0.02質(zhì)量%硫的量的如本發(fā)明的第一方面中定義的油溶性或油分散性硫化脂肪酸酯(B)作為添加劑在包含主要量的具有潤滑粘性的油和提供每千克所述潤滑油組合物大于或等于5毫摩爾水楊酸鹽皂的量的作為添加劑的堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑的潤滑油組合物中的使用通常減輕和/或防止該潤滑油組合物經(jīng)受極端高溫運(yùn)行條件(例如大于或等于300℃,優(yōu)選大于或等于350℃,更優(yōu)選大于或等于400℃,如350至500℃,特別是400至500℃)(例如與潤滑渦輪驅(qū)動的壓力感應(yīng)裝置(例如渦輪增壓器)相關(guān)的那些溫度)時由該潤滑油組合物造成(即歸因于該潤滑油組合物的降解)的高溫沉積物和/或漆膜形成。相應(yīng)地,如本發(fā)明的第一方面中定義的潤滑油組合物通常與不包括該硫化脂肪酸酯的相當(dāng)潤滑劑相比通過(特別是穩(wěn)定通過)TEOST33C試驗(yàn)(ASTMD6335-09)。另外,如本發(fā)明的第一方面中定義的潤滑油組合物通常通過(特別是穩(wěn)定通過)TEOSTMHT-4試驗(yàn)(ASTMD7097-09)。相應(yīng)地,本發(fā)明的潤滑油組合物適用于潤滑配有渦輪驅(qū)動的壓力感應(yīng)裝置(例如渦輪增壓器或機(jī)械增壓器)的發(fā)動機(jī)。根據(jù)第二方面,本發(fā)明提供一種潤滑火花點(diǎn)火或壓縮點(diǎn)火內(nèi)燃機(jī)的方法,其包括用如根據(jù)本發(fā)明的第一方面定義的潤滑油組合物潤滑發(fā)動機(jī)。優(yōu)選,所述火花點(diǎn)火或壓縮點(diǎn)火內(nèi)燃機(jī)包括渦輪驅(qū)動的壓力感應(yīng)裝置,如渦輪增壓器和/或機(jī)械增壓器(優(yōu)選渦輪增壓器),且所述潤滑油組合物潤滑所述渦輪驅(qū)動的壓力感應(yīng)裝置。根據(jù)第三方面,本發(fā)明提供為所述潤滑油組合物提供大于或等于0.02質(zhì)量%硫的量的如本發(fā)明的第一方面中定義的油溶性或油分散性硫化脂肪酸酯(B)作為添加劑在包含主要量的具有潤滑粘性的油和提供每千克所述潤滑油組合物大于或等于5毫摩爾水楊酸鹽皂的有效次要量的作為添加劑的如本發(fā)明的第一方面中定義的油溶性或油分散性堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑(C)的潤滑油組合物中在火花點(diǎn)火或壓縮點(diǎn)火內(nèi)燃機(jī)的潤滑中用于減輕和/或防止在發(fā)動機(jī)運(yùn)行過程中在發(fā)動機(jī)部件組件上由所述潤滑油組合物造成(即歸因于所述潤滑油組合物的降解)的高溫沉積物和/或漆膜形成的用途,其中所述潤滑油組合物經(jīng)受大于或等于300℃,優(yōu)選大于或等于350℃,更優(yōu)選大于或等于400℃,如350至500℃,特別是400至500℃的溫度。根據(jù)第四方面,本發(fā)明提供如根據(jù)本發(fā)明的第一方面定義的潤滑油組合物在火花點(diǎn)火或壓縮點(diǎn)火內(nèi)燃機(jī)的潤滑中用于減輕和/或防止在發(fā)動機(jī)運(yùn)行過程中在發(fā)動機(jī)組件上由所述潤滑油組合物造成(即歸因于所述潤滑油組合物的降解)的高溫沉積物和/或漆膜形成的用途,其中所述潤滑油組合物經(jīng)受大于或等于300℃,優(yōu)選大于或等于350℃,更優(yōu)選大于或等于400℃,如350至500℃,特別是400至500℃的溫度。根據(jù)第五方面,本發(fā)明提供減輕和/或防止在火花點(diǎn)火或壓縮點(diǎn)火內(nèi)燃機(jī)的發(fā)動機(jī)組件上由潤滑油組合物造成(即歸因于所述潤滑油組合物的降解)的高溫沉積物和/或漆膜形成的方法,所述方法包括用如根據(jù)本發(fā)明的第一方面定義的潤滑油組合物潤滑所述發(fā)動機(jī),其中所述潤滑油組合物經(jīng)受大于或等于300℃,優(yōu)選大于或等于350℃,更優(yōu)選大于或等于400℃,如350至500℃,特別是400至500℃的溫度。合適地,本發(fā)明的第二、第三、第四和第五方面的火花點(diǎn)火或壓縮點(diǎn)火內(nèi)燃機(jī)包括渦輪驅(qū)動的壓力感應(yīng)裝置,如渦輪增壓器和/或機(jī)械增壓器(優(yōu)選渦輪增壓器),且所述潤滑油組合物在發(fā)動機(jī)運(yùn)行過程中潤滑所述渦輪驅(qū)動的壓力感應(yīng)裝置。相應(yīng)地,根據(jù)本發(fā)明的第二至第五方面的方法和用途減輕和/或防止在發(fā)動機(jī)運(yùn)行過程中在渦輪驅(qū)動的壓力感應(yīng)裝置的潤滑中由所述潤滑油組合物造成(即歸因于所述潤滑油組合物的降解)的高溫沉積物和/或漆膜形成,即減輕和/或防止在發(fā)動機(jī)運(yùn)行過程中在渦輪驅(qū)動的感應(yīng)裝置的組成部件上的高溫沉積物和/或漆膜形成。優(yōu)選地,如本發(fā)明的第二、第三、第四和第五方面中定義的發(fā)動機(jī)是火花點(diǎn)火內(nèi)燃機(jī)。根據(jù)第六方面,本發(fā)明提供為所述潤滑油組合物提供大于或等于0.02質(zhì)量%硫的量的如本發(fā)明的第一方面中定義的油溶性或油分散性硫化脂肪酸酯(B)作為添加劑在包含主要量的具有潤滑粘性的油和提供每千克所述潤滑油組合物大于或等于5毫摩爾水楊酸鹽皂的有效次要量的作為添加劑的如本發(fā)明的第一方面中定義的油溶性或油分散性堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑(C)的潤滑油組合物中用于減輕和/或防止如通過TEOST33C試驗(yàn)(ASTMD6335-09)測得的由所述潤滑油組合物造成的高溫沉積物和/或漆膜形成的用途。合適地,如本文中定義的油溶性或油分散性硫化脂肪酸酯(B)的使用能使如第六方面中定義的潤滑油組合物通過TEOST33C試驗(yàn)(ASTMD6335-09)。合適地,如本文中定義的油溶性或油分散性硫化脂肪酸酯(B)的使用能使如第六方面中定義的潤滑油組合物通過TEOSTMHT-4試驗(yàn)(ASTMD7097-09)。所述一種或多種硫化脂肪酸酯(B)為本發(fā)明的第一方面的潤滑油組合物和如本發(fā)明的第二、第三、第四、第五和第六方面中定義的潤滑油組合物提供基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量計大于或等于0.02,優(yōu)選大于或等于0.05,更優(yōu)選大于或等于0.08質(zhì)量%硫。優(yōu)選地,所述一種或多種硫化脂肪酸酯為本發(fā)明的第一方面的潤滑油組合物和如本發(fā)明的第二、第三、第四、第五和第六方面中定義的潤滑油組合物提供基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量計小于或等于0.30,優(yōu)選小于或等于0.25,更優(yōu)選小于或等于0.20,更優(yōu)選小于或等于0.15質(zhì)量%硫。優(yōu)選地,所述一種或多種油溶性或油分散性堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑(C)為所述潤滑油組合物提供每千克所述潤滑油組合物大于或等于5.5,更優(yōu)選大于或等于6.0毫摩爾水楊酸鹽皂。優(yōu)選地,如本文中定義的所述一種或多種油溶性或油分散性堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑(C)為所述潤滑油組合物提供每千克所述潤滑油組合物小于或等于20,更優(yōu)選小于或等于18,最優(yōu)選小于或等于15毫摩爾水楊酸鹽皂。優(yōu)選地,本發(fā)明的第一方面和如本發(fā)明的第二、第三、第四、第五和第六方面中定義的潤滑油組合物中的所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑(C)是所述潤滑油組合物中存在的僅有的含金屬清凈劑(即所述潤滑油組合物中存在的僅有的含金屬清凈劑是所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑)。更優(yōu)選地,所述潤滑油組合物中存在的僅有的含金屬清凈劑是所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑。本發(fā)明的第一方面和如本發(fā)明的第二、第三、第四、第五和第六方面中定義的潤滑油組合物可進(jìn)一步包括如本文中定義的油溶性或油分散性有機(jī)鉬(D)化合物。合適地,當(dāng)存在時,所述有機(jī)鉬化合物為所述潤滑油組合物提供基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量計至少5,如至少20或至少40,優(yōu)選至少60ppm的鉬。當(dāng)存在時,所述有機(jī)鉬化合物為所述潤滑油組合物提供基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量計小于或等于1200,如小于或等于1000或小于或等于750或小于或等于500或小于或等于200ppm的鉬。盡管有機(jī)鉬化合物的存在是有益的,但其不是必須的。因此,在另一優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明的第一方面和如本發(fā)明的第二、第三、第四、第五和第六方面中定義的潤滑油組合物不包括任何鉬。本發(fā)明的第一方面和如本發(fā)明的第二、第三、第四、第五和第六方面中定義的潤滑油組合物可進(jìn)一步包含有效次要量的油溶性或油分散性無灰抗氧化劑(E)作為添加劑,其包含胺類抗氧化劑(如芳胺抗氧化劑),酚類抗氧化劑(如受阻酚酯)或其組合。如果存在,該無灰抗氧化劑(E)優(yōu)選包括芳胺抗氧化劑。無灰抗氧化劑(E)或此類抗氧化劑的總量合適地以所述潤滑油組合物的總質(zhì)量為基礎(chǔ)計的0.1至5.0,優(yōu)選0.25至2.0質(zhì)量%的量存在。優(yōu)選地,本發(fā)明的第一方面和如本發(fā)明的第二、第三、第四、第五和第六方面中定義的潤滑油組合物進(jìn)一步包含有效次要量的二烴基二硫代磷酸金屬鹽(例如ZDDP)作為添加劑組分。合適地,該二烴基二硫代磷酸金屬鹽(例如ZDDP)以足以提供基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量計和如根據(jù)ASTMD5185測得的不大于1200ppm,優(yōu)選不大于1000ppm,更優(yōu)選不大于900ppm,最優(yōu)選不大于850ppm磷的量添加到潤滑油組合物中。合適地,該二烴基二硫代磷酸金屬鹽(例如ZDDP)以足以提供基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量計和如根據(jù)ASTMD5185測得的至少100ppm,優(yōu)選至少350ppm,更優(yōu)選至少500ppm磷的量添加到潤滑油組合物中。優(yōu)選地,本發(fā)明的第一方面和如本發(fā)明的第二、第三、第四、第五和第六方面中定義的潤滑油組合物可任選進(jìn)一步包含無灰分散劑。該無灰分散劑可以是為潤滑油組合物提供基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量計至少10,如至少30,例如至少50或甚至至少70ppm硼的硼化無灰分散劑。如果存在,該硼化無灰分散劑合適地為潤滑油組合物提供基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量計不大于1000,優(yōu)選不大于750,更優(yōu)選不大于500ppm硼。優(yōu)選地,本發(fā)明的第一方面和如本發(fā)明的第二、第三、第四、第五和第六方面中定義的潤滑油組合物進(jìn)一步包括有效次要量(例如0.1至30質(zhì)量%)的添加劑組分(B)和(C)以外的一種或多種輔助添加劑,其選自金屬清凈劑、緩蝕劑、抗氧化劑、傾點(diǎn)下降劑、抗磨劑、摩擦改進(jìn)劑、破乳劑、防沫劑和粘度改進(jìn)劑。合適地,本發(fā)明的潤滑油組合物具有基于所述組合物的總質(zhì)量計小于或等于1.2,優(yōu)選小于或等于1.1,更優(yōu)選小于或等于1.0質(zhì)量%(ASTMD874)的硫酸化灰分含量。優(yōu)選地,本發(fā)明的潤滑油組合物含有低磷含量。合適地,該潤滑油組合物含有基于所述組合物的總質(zhì)量計小于或等于0.12,優(yōu)選最多0.11,更優(yōu)選小于或等于0.10,再更優(yōu)選小于或等于0.09,再更優(yōu)選小于或等于0.08,最優(yōu)選小于或等于0.06質(zhì)量%磷(ASTMD5185)的量的磷。合適地,該潤滑油組合物含有基于所述組合物的總質(zhì)量計大于或等于0.01,優(yōu)選大于或等于0.02,更優(yōu)選大于或等于0.03,再更優(yōu)選大于或等于0.05質(zhì)量%磷(ASTMD5185)的量的磷。通常,該潤滑油組合物可含有低硫含量。優(yōu)選地,該潤滑油組合物含有基于所述組合物的總質(zhì)量計最多0.4,更優(yōu)選最多0.3,再更優(yōu)選最多0.2質(zhì)量%硫(ASTMD2622)的量的硫。通常,本發(fā)明的潤滑油組合物含有基于所述組合物的總質(zhì)量計并如根據(jù)ASTM方法D5291測得的最多0.30,更優(yōu)選最多0.20,最優(yōu)選最多0.15質(zhì)量%氮。合適地,該潤滑油組合物可具有4至15,優(yōu)選5至12mgKOH/g的根據(jù)ASTMD2896測得的總堿值(TBN)。在本說明書中,如果使用下列詞語和措辭,其具有下述含義:“活性成分”或“(a.i.)”是指不是稀釋劑或溶劑的添加劑材料;“包含”或任何同源詞指定所述要素、步驟或整數(shù)或組分的存在,但不排除存在或添加一個或多個其它要素、步驟、整數(shù)、組分或其群組;措辭“由...構(gòu)成”或“基本由...構(gòu)成”或同源詞可能涵蓋在“包含”或同源詞內(nèi),其中“基本由...構(gòu)成”允許包括不會實(shí)質(zhì)影響其適用的組合物的特征的物質(zhì);“烴基”是指含有氫和碳原子并直接經(jīng)由碳原子鍵合到該化合物的其余部分上的化合物的化學(xué)基團(tuán)。該基團(tuán)可含有一個或多個非碳和氫的原子,只要它們不會影響該基團(tuán)的基本烴基性質(zhì)。本領(lǐng)域技術(shù)人員了解合適的基團(tuán)(例如鹵素,尤其是氯和氟,氨基、烷氧基、巰基、烷基巰基、硝基、亞硝基、硫酰基(sulfoxy)等)。優(yōu)選地,除非另行規(guī)定,該基團(tuán)基本由氫和碳原子構(gòu)成。優(yōu)選地,該烴基是C1至C30烴基,更優(yōu)選脂族烴基,如C1至C30脂族烴基。術(shù)語“烴基”包括如本文中定義的“烷基”、“烯基”和“芳基”;“烷基”是指直接經(jīng)由單碳原子鍵合到該化合物的其余部分上的C1至C30烷基,優(yōu)選C1至C6烷基。除非另行規(guī)定,當(dāng)存在足夠碳原子數(shù)時,烷基可以是線性(即未分支)或支化鏈的、環(huán)狀、無環(huán)或部分環(huán)狀/無環(huán)的。優(yōu)選地,該烷基包含線性或支化鏈無環(huán)烷基。烷基的代表性實(shí)例包括,但不限于,甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、二甲基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基和三十烷基;“烯基”是指包括至少一個碳碳雙鍵并直接經(jīng)由單碳原子鍵合到該化合物的其余部分上并在其它方面被定義為“烷基”的C2至C30,優(yōu)選C2至C12基團(tuán);“芳基”是指C6至C18,優(yōu)選C6至C10芳族基團(tuán),任選被一個或多個烷基、鹵素、羥基、烷氧基和氨基取代,其直接經(jīng)由單碳原子鍵合到該化合物的其余部分上。優(yōu)選的芳基包括苯基和萘基及其取代衍生物,尤其是苯基及其烷基取代衍生物;“單羧酸”是指包括僅一個羧酸官能團(tuán)的烴基單羧酸;“脂肪酸”是指具有C5至C29,優(yōu)選C7至C29,更優(yōu)選C9至C27,最優(yōu)選C11至C23脂族烴基鏈的單羧酸。此類化合物在本文中可以被稱作C5至C29,優(yōu)選C7至C29,更優(yōu)選C9至C27,最優(yōu)選C11至C23脂族烴基單羧酸/脂族烴基脂肪酸(其中Cx至Cy是指該脂肪酸的脂族烴基鏈中的碳原子總數(shù),該脂肪酸本身由于存在羧基碳原子而包括總共Cx+1至Cy+1個碳原子)。優(yōu)選地,該脂族烴基脂肪酸,包括羧基碳原子在內(nèi),具有偶數(shù)碳原子數(shù)。該脂肪酸的脂族烴基鏈可以是飽和或不飽和的(即包括至少一個碳碳雙鍵);優(yōu)選地,該脂族烴基鏈?zhǔn)遣伙柡偷牟ㄖ辽僖粋€碳碳雙鍵–此類脂肪酸可獲自天然來源(例如衍生自動物或植物油)和/或通過相應(yīng)飽和脂肪酸的還原獲得。但是,相應(yīng)脂肪酸酯的至少一部分脂族烴基鏈?zhǔn)遣伙柡偷?即包括至少一個碳碳雙鍵)以允許與硫反應(yīng)形成硫化脂肪酸酯;“脂肪酸酯”是指其中脂肪酸的單羧酸官能團(tuán)已轉(zhuǎn)化成酯基團(tuán)的如本文中定義的脂肪酸。合適地,該脂肪酸的單羧酸官能團(tuán)轉(zhuǎn)化成烴基酯,優(yōu)選C1至C30脂族烴基酯,如烷基酯,優(yōu)選C1至C6烷基酯,尤其是甲基酯?;蛘呋蛄硗?,該脂肪酸的單羧酸官能團(tuán)可以是天然甘油酯的形式。相應(yīng)地,術(shù)語“脂肪酸酯”包括脂肪酸甘油酯和脂肪酸C1至C30脂族烴基酯(例如脂肪酸烷基酯,更優(yōu)選脂肪酸C1至C6烷基酯,尤其是脂肪酸甲酯)。合適地,術(shù)語“脂肪酸酯”包括C5至C29,優(yōu)選C7至C29,更優(yōu)選C9至C27,最優(yōu)選C11至C23脂族烴基單羧酸/脂族烴基脂肪酸甘油酯和C5至C29,優(yōu)選C7至C29,更優(yōu)選C9至C27,最優(yōu)選C11至C23脂族烴基單羧酸/脂族烴基脂肪酸C1至C30脂族烴基酯。合適地,為了能將脂肪酸酯硫化,該脂肪酸酯的一部分脂族烴基鏈?zhǔn)遣伙柡偷牟ㄖ辽僖粋€碳碳雙鍵;“硫化脂肪酸酯”是指通過硫化如本文中定義的脂肪酸酯而得的化合物。合適地,該硫化脂肪酸酯是無灰的;“水楊酸鹽皂”是指由除任何高堿性材料外的所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑構(gòu)成的堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽的量;“堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑”包括如本文中定義的水楊酸鹽皂和任何高堿性材料;“鹵基”或“鹵素”包括氟、氯、溴和碘;本文所用的“油溶性”或“油分散性”或同源術(shù)語不一定是指該化合物或添加劑在所有比例下都可溶、可溶解、可混溶或可懸浮在油中。但是,這些是指它們例如在足以在使用油的環(huán)境中發(fā)揮其預(yù)期作用的程度上可溶或可穩(wěn)定分散在油中。此外,如果需要,其它添加劑的額外摻入也可能允許摻入更高量的特定添加劑;關(guān)于添加劑的“無灰”是指該添加劑不包括金屬;關(guān)于添加劑的“含灰分”是指該添加劑包括金屬;“主要量”是指就所示組分而言和相對于組合物的總質(zhì)量,按該組分的活性成分計,超過組合物的50質(zhì)量%;“次要量”是指就所示添加劑而言和相對于組合物的總質(zhì)量,按該添加劑的活性成分計,少于組合物的50質(zhì)量%;關(guān)于添加劑的“有效次要量”是指這種添加劑在潤滑油組合物中的次要量以使該添加劑提供所需技術(shù)效果;“ppm”是指基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量計百萬分之質(zhì)量份數(shù);潤滑油組合物或添加劑組分的“金屬含量”,例如潤滑油組合物的鉬含量或總金屬含量(即所有獨(dú)立金屬含量的總和)通過ASTMD5185測得;關(guān)于本發(fā)明的添加劑組分或潤滑油組合物的“TBN”是指通過ASTMD2896測得的總堿值(mgKOH/g);“KV100”是指通過ASTMD445測得的在100℃下的運(yùn)動粘度;“磷含量”通過ASTMD5185測得;“硫含量”通過ASTMD2622測得;且“硫酸化灰分含量”通過ASTMD874測得。除非另行指明,報道的所有百分比是在活性成分基礎(chǔ)上的質(zhì)量%,即不考慮載體或稀釋油。還要理解的是,所用各種組分(基本的以及最佳的和常規(guī)的)可能在配制、儲存或使用條件下反應(yīng),本發(fā)明也提供由于任何這樣的反應(yīng)可獲得或已獲得的產(chǎn)物。此外,要理解的是,本文列出的量、范圍和比率的任何上限和下限可以獨(dú)立地組合。相應(yīng)地,本文列出的與本發(fā)明的特定技術(shù)特征相關(guān)的量、范圍和比率的任何上限和下限可以獨(dú)立地與本文列出的與本發(fā)明的一個或多個其它特定技術(shù)特征相關(guān)的量、范圍和比率的任何上限和下限組合。此外,本發(fā)明的任何特定技術(shù)特征及其所有優(yōu)選變體可以獨(dú)立地與任何其它特定技術(shù)特征及其所有優(yōu)選變體組合。還要理解的是,本發(fā)明的各方面的優(yōu)選特征被視為本發(fā)明的每個其它方面的優(yōu)選特征。發(fā)明詳述現(xiàn)在如下更詳細(xì)描述本發(fā)明的特征,如果適當(dāng),其涉及本發(fā)明的各個和所有方面。具有潤滑粘性的油(A)該具有潤滑粘性的油(有時被稱作“基礎(chǔ)油料”或“基礎(chǔ)油”)是潤滑劑的主要液體成分,將添加劑和可能的其它油摻入其中以例如制造最終潤滑劑(或潤滑劑組合物)。基礎(chǔ)油可用于制造濃縮物以及用于由其制造潤滑油組合物,并且可選自天然(植物、動物或礦物)和合成潤滑油及其混合物。在AmericanPetroleumInstitute(API)出版物“EngineOilLicensingandCertificationSystem”,IndustryServicesDepartment,第十四版,1996年12月,附錄1,1998年12月中定義了基礎(chǔ)油料類別。通常,該基礎(chǔ)油料具有優(yōu)選3-12,更優(yōu)選4-10,最優(yōu)選4.5-8mm2/s(cSt)的在100℃下的粘度。本發(fā)明中的基礎(chǔ)油料和基礎(chǔ)油的定義與在AmericanPetroleumInstitute(API)出版物“EngineOilLicensingandCertificationSystem”,IndustryServicesDepartment,第十四版,1996年12月,附錄1,1998年12月中發(fā)現(xiàn)的相同。所述出版物將基礎(chǔ)油料如下分類:a)使用表E-1中規(guī)定的試驗(yàn)方法,第I類基礎(chǔ)油料含有少于90%飽和物和/或多于0.03%硫并具有大于或等于80且小于120的粘度指數(shù)。b)使用表E-1中規(guī)定的試驗(yàn)方法,第II類基礎(chǔ)油料含有大于或等于90%飽和物和小于或等于0.03%硫并具有大于或等于80且小于120的粘度指數(shù)。c)使用表E-1中規(guī)定的試驗(yàn)方法,第III類基礎(chǔ)油料含有大于或等于90%飽和物和小于或等于0.03%硫并具有大于或等于120的粘度指數(shù)。d)第IV類基礎(chǔ)油料是聚α烯烴(PAO)。e)第V類基礎(chǔ)油料包括第I、II、III或IV類中不含的所有其它基礎(chǔ)油料。表E-1:基礎(chǔ)油料分析方法性質(zhì)試驗(yàn)方法飽和物ASTMD2007粘度指數(shù)ASTMD2270硫ASTMD2622ASTMD4294ASTMD4927ASTMD3120如下詳述該潤滑油組合物中可包括的其它具有潤滑粘性的油:天然油包括動物油和植物油(例如蓖麻油和豬油)、液體石油和加氫精制的、溶劑處理的鏈烷型、環(huán)烷型和混合鏈烷-環(huán)烷型礦物潤滑油。衍生自煤或頁巖的具有潤滑粘性的油也是可用的基礎(chǔ)油。合成潤滑油包括烴油,如聚合和互聚烯烴(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯-異丁烯共聚物、氯化聚丁烯、聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、聚(1-癸烯));烷基苯(例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)苯);聚酚(例如聯(lián)苯、三聯(lián)苯、烷基化聚酚);和烷基化二苯醚和烷基化二苯硫以及它們的衍生物、類似物和同系物。另一類合適的合成潤滑油包括二羧酸(例如鄰苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸和烯基琥珀酸、馬來酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、己二酸、亞油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸)與各種醇(例如丁基醇、己基醇、十二烷基醇、2-乙基己基醇、乙二醇、二乙二醇單醚、丙二醇)的酯。這些酯的具體實(shí)例包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富馬酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二異辛酯、壬二酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二癸酯、癸二酸二廿烷基酯、亞油酸二聚物的2-乙基己基二酯、和通過使1摩爾癸二酸與2摩爾四乙二醇和2摩爾2-乙基己酸反應(yīng)形成的復(fù)合酯。可用作合成油的酯還包括由C5至C12單羧酸和多元醇和多元醇醚(例如新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和三季戊四醇)制成的那些。在本發(fā)明的組合物中可以使用未精制、精制和再精制的油。未精制油是直接獲自天然或合成來源的未經(jīng)進(jìn)一步提純處理的那些。例如,直接獲自干餾操作的頁巖油、直接獲自蒸餾的石油或直接獲自酯化工藝且不經(jīng)進(jìn)一步處理即使用的酯油是未精制油。精制油與未精制油類似,不同的是它們已在一個或多個提純步驟中進(jìn)一步處理以改進(jìn)一種或多種性質(zhì)。許多這樣的提純技術(shù)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,如蒸餾、溶劑萃取、酸或堿萃取、過濾和滲濾。通過對已付諸使用的精制油施加與用于獲得精制油的工藝類似的工藝,獲得再精制油。這樣的再精制油也被稱作再生油或再加工油,并通常另外通過用于使廢添加劑和油裂解產(chǎn)物獲得批準(zhǔn)的技術(shù)加工?;A(chǔ)油的其它實(shí)例是氣至液(gas-to-liquid)(“GTL”)基礎(chǔ)油,即該基礎(chǔ)油可以是衍生自由含H2和CO的合成氣使用費(fèi)托催化劑制成的費(fèi)托合成烴的油。這些烴通常要求進(jìn)一步加工才可用作基礎(chǔ)油。例如,它們可通過本領(lǐng)域已知的方法加氫異構(gòu)化;加氫裂化和加氫異構(gòu)化;脫蠟;或加氫異構(gòu)化和脫蠟。盡管該基礎(chǔ)油的組成取決于潤滑油組合物的特定用途且油配方師會選擇基礎(chǔ)油以在合理的成本下實(shí)現(xiàn)所需性能特征,本發(fā)明的潤滑油組合物的基礎(chǔ)油通常包含不大于85質(zhì)量%第IV類基礎(chǔ)油,該基礎(chǔ)油可包含不大于70質(zhì)量%第IV類基礎(chǔ)油或甚至不大于50質(zhì)量%第IV類基礎(chǔ)油。本發(fā)明的潤滑油組合物的基礎(chǔ)油可包含0質(zhì)量%第IV類基礎(chǔ)油。或者,本發(fā)明的潤滑油組合物的基礎(chǔ)油可包含至少5質(zhì)量%、至少10質(zhì)量%或至少20質(zhì)量%第IV類基礎(chǔ)油。本發(fā)明的潤滑油組合物的基礎(chǔ)油可包含0至85質(zhì)量%或5-85質(zhì)量%,或10-85質(zhì)量%第IV類基礎(chǔ)油。優(yōu)選地,通過Noack試驗(yàn)(ASTMD5880)測得的具有潤滑粘性的油或油摻合物的揮發(fā)性小于或等于20%,優(yōu)選小于或等于16%,優(yōu)選小于或等于12%,更優(yōu)選小于或等于10%。優(yōu)選地,該具有潤滑粘性的油的粘度指數(shù)(VI)為至少95,優(yōu)選至少110,更優(yōu)選最多120,再更優(yōu)選至少120,再更優(yōu)選至少125,最優(yōu)選大約130至140。該具有潤滑粘性的油以主要量與次要量的如本文中定義的添加劑組分(B)和(C)和如果必要,一種或多種如下所述的輔助添加劑組合提供,以構(gòu)成潤滑油組合物。可以通過將添加劑直接添加到該油中或通過以其濃縮物形式添加以分散或溶解添加劑來實(shí)現(xiàn)這種制備。添加劑可以在加入其它添加劑之前、同時或之后通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法添加到油中。優(yōu)選地,該具有潤滑粘性的油以基于潤滑油組合物的總質(zhì)量為大于55質(zhì)量%,更優(yōu)選大于60質(zhì)量%,再更優(yōu)選大于65質(zhì)量%的量存在。優(yōu)選地,該具有潤滑粘性的油以基于潤滑油組合物的總質(zhì)量為小于98質(zhì)量%,更優(yōu)選小于95質(zhì)量%,再更優(yōu)選小于90質(zhì)量%的量存在。當(dāng)使用濃縮物制造潤滑油組合物時,它們可例如每質(zhì)量份濃縮物用3至100,例如5至40質(zhì)量份的具有潤滑粘性的油稀釋。優(yōu)選,該潤滑油組合物是通過粘度描述符SAE20WX、SAE15WX、SAE10WX、SAE5WX或SAE0WX指定的多級油,其中X代表20、30、40和50的任一個;不同粘度等級的特征可見于SAEJ300分類。在本發(fā)明的各方面的一個實(shí)施方案中,獨(dú)立于其它實(shí)施方案,該潤滑油組合物為SAE10WX、SAE5WX或SAE0WX的形式,優(yōu)選為SAE5WX或SAE0WX的形式,其中X代表20、30、40和50的任一個。X優(yōu)選是20或30。硫化脂肪酸酯(B)該硫化脂肪酸酯由脂肪酸酯的硫化生成。合適地,為了能將脂肪酸酯硫化,該脂肪酸酯(例如C5至C29脂族烴基脂肪酸酯)的一部分烴基鏈?zhǔn)遣伙柡偷牟ㄖ辽僖粋€碳碳雙鍵。該脂肪酸酯可衍生自任何合適的脂肪酸。通常,該脂肪酸獲自天然來源,例如,脂肪酸可由可獲自動物或植物油的脂肪酸甘油三酯的水解獲得。該脂肪酸隨后可以酯化以形成相應(yīng)的脂肪酸酯,其隨后通過與硫反應(yīng)硫化。替換地或附加地,脂肪酸甘油三酯可以直接硫化以形成相應(yīng)的硫化脂肪酸甘油三酯,或脂肪酸甘油三酯可以酯交換以形成不同的脂肪酸酯,其隨后通過與硫反應(yīng)硫化??捎糜谏芍舅狨ズ碗S后硫化脂肪酸酯的合適的脂肪酸包括C5至C29,優(yōu)選C7至C29,更優(yōu)選C9至C27,最優(yōu)選C11至C23脂族烴基單羧酸/脂族烴基脂肪酸的一種或多種(Cx至Cy是指該脂肪酸的脂族烴基鏈中的碳原子總數(shù),該脂肪酸本身由于存在羧基碳原子而包括總共Cx+1至Cy+1個碳原子)。優(yōu)選地,該脂肪酸中的碳原子總數(shù)是偶數(shù)。合適地,該脂族烴基脂肪酸的脂族烴基鏈可以是飽和或不飽和的(即包括至少一個碳碳雙鍵)。優(yōu)選地,所述一種或多種脂族烴基脂肪酸的一部分脂族烴基鏈包括至少一個碳碳雙鍵。可用于最終生成硫化脂肪酸酯的優(yōu)選脂肪酸包括肉豆蔻腦酸、棕櫚油酸、皮紙質(zhì)酸(sapienicacid)、十六碳三烯酸、油酸、十八碳四烯酸(stearidonicacid)、反油酸、11-十八碳烯酸(vaccenicacid)、亞油酸、反式亞油酸(linoelaidicacid)、亞麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十碳烯酸(eicosenoicacid)、芥酸、二十二碳六烯酸(docosahexaenoicacid)、二十二碳六烯酸(docosahexaenoicacid)、二十四碳五烯酸(tetracosapentaenoicacid)和二十四碳四烯酸(tetracosatetraenoicacid)的一種或多種??捎糜谏闪蚧舅狨サ母鼉?yōu)選的脂肪酸包括油酸、亞油酸和亞麻酸的一種或多種。將所述一種或多種脂肪酸酯化以形成相應(yīng)的脂肪酸酯,優(yōu)選脂肪酸烴基酯,優(yōu)選脂肪酸C1至C30脂族烴基酯,如脂肪酸烷基酯,優(yōu)選脂肪酸C1至C6烷基酯,尤其是脂肪酸甲酯。相應(yīng)地,合適的脂肪酸酯包括C5至C29,優(yōu)選C7至C29,更優(yōu)選C9至C27,最優(yōu)選C11至C23脂族烴基脂肪酸烴基酯的一種或多種;更優(yōu)選的脂肪酸酯包括C5至C29,優(yōu)選C7至C29,更優(yōu)選C9至C27,最優(yōu)選C11至C23脂族烴基脂肪酸C1至C30脂族烴基酯的一種或多種;再更優(yōu)選的脂肪酸酯包括C5至C29,優(yōu)選C7至C29,更優(yōu)選C9至C27,最優(yōu)選C11至C23脂族烴基脂肪酸C1至C30烷基酯;再更優(yōu)選的脂肪酸酯包括C5至C29,優(yōu)選C7至C29,更優(yōu)選C9至C27,最優(yōu)選C11至C23脂族烴基脂肪酸C1至C6烷基酯;再更優(yōu)選的脂肪酸酯包括C5至C29,優(yōu)選C7至C29,更優(yōu)選C9至C27,最優(yōu)選C11至C23脂族烴基脂肪酸甲酯。相應(yīng)地,所述一種或多種脂族烴基脂肪酸酯的一部分脂族烴基鏈包括至少一個碳碳雙鍵。替換地或附加地,該脂肪酸酯可以是脂肪酸甘油酯的形式。合適地,脂肪酸酯也可包括C5至C29,優(yōu)選C7至C29,更優(yōu)選C9至C27,最優(yōu)選C11至C23脂族烴基脂肪酸甘油酯。合適地,該脂肪酸酯可直接獲自天然來源,例如植物和/或動物油。此類脂肪酸可以已是脂肪酸甘油酯的形式。該脂肪酸甘油酯可以直接硫化以形成相應(yīng)的硫化脂肪酸甘油酯。替換地或附加地,該脂肪酸甘油酯在硫化以形成脂肪酸酯之前可以酯交換以形成如上定義的脂肪酸烴基酯(例如脂肪酸甲酯)。相應(yīng)地,如本文中定義的所述一種或多種脂肪酸酯(即脂族烴基脂肪酸酯)的一部分脂族烴基鏈包括至少一個碳碳雙鍵以可通過與硫反應(yīng)硫化。該硫化脂肪酸酯可衍生自任何合適的脂肪酸酯,但優(yōu)選衍生自植物油(例如甘油酯或酯交換產(chǎn)物),例如但不限于棕櫚油、玉米油、葡萄籽油、椰子油、棉籽油、小麥胚芽油、大豆油、紅花油、橄欖油、花生油、菜籽油和葵花油的一種或多種,或動物油(例如甘油酯或酯交換產(chǎn)物),如動物脂油或豬油。該硫化脂肪酸酯優(yōu)選衍生自棕櫚油、菜籽油、大豆油、動物脂油、豬油或其酯交換產(chǎn)物的一種或多種。該硫化脂肪酸酯更優(yōu)選衍生自植物油,尤其是棕櫚油、大豆油、菜籽油或其酯交換產(chǎn)物的一種或多種。該硫化脂肪酸酯合適地基本僅包含硫化脂肪酸酯,并且沒有其它硫化羧酸酯。相應(yīng)地,所述一種或多種硫化脂肪酸酯包括一種或多種如本文中定義的硫化C5至C29,優(yōu)選C7至C29,更優(yōu)選C9至C27,最優(yōu)選C11至C23脂族烴基脂肪酸烴基酯和/或一種或多種硫化C5至C29,優(yōu)選C7至C29,更優(yōu)選C9至C27,最優(yōu)選C11至C23脂族烴基脂肪酸甘油酯。合適地,大于或等于大約40質(zhì)量%,優(yōu)選大于或等于大約50質(zhì)量%,更優(yōu)選大于或等于大約55質(zhì)量%的所述一種或多種脂族烴基脂肪酸酯包括具有至少一個碳碳雙鍵的脂族烴基鏈。合適地,小于或等于大約95質(zhì)量%,優(yōu)選小于或等于大約90質(zhì)量%,更優(yōu)選小于或等于大約85質(zhì)量%的所述一種或多種脂族烴基脂肪酸酯包括具有至少一個碳碳雙鍵的脂族烴基鏈。合適地,大約40質(zhì)量%至大約95質(zhì)量%,優(yōu)選大約50質(zhì)量%至大約90質(zhì)量%,更優(yōu)選大約55質(zhì)量%至大約80質(zhì)量%的所述一種或多種脂族烴基脂肪酸酯包括具有至少一個碳碳雙鍵的脂族烴基鏈?;蛘?,最多100質(zhì)量%的所述一種或多種脂族烴基脂肪酸酯包括具有至少一個碳碳雙鍵的脂族烴基鏈(即所有脂肪酸酯衍生自不飽和脂肪酸)。制造硫化材料的方法是公知的。合適的方法例如描述在LubricantAdditives:ChemistryandApplications,Ed.LeslieRRudnick,第9章(SulfurCarriers–T.Rossrucker和AFessenbecker),CPCPress2003中。這種方法通常包括將不飽和脂肪酸酯原材料與元素硫混合并在低或中壓力(1-2巴)下加熱至大約硫的熔點(diǎn)。該反應(yīng)可以在存在或不存在催化劑的情況下進(jìn)行。所得硫化酯可通過該酯在升高的溫度下用氮?dú)夂?或氮?dú)?氧氣混合物鼓泡而后處理。由于該硫化脂肪酸酯優(yōu)選衍生自天然油,其通常包含不同分子結(jié)構(gòu)的混合物,包括一些未反應(yīng)的(或非硫化的)脂肪酸酯。該硫化脂肪酸酯通常包含具有硫橋連基的分子。合適地,該硫化脂肪酸酯包含通過主要含1至8個硫原子的硫橋連基鍵合在一起的脂肪酸酯分子。替換地或附加地,該硫化脂肪酸酯可包含具有一個或多個選自硫醚基團(tuán)、硫代環(huán)丙烷(thiacyclopropane)基團(tuán)、硫醇、二環(huán)硫乙烷(dithiirane)、噻吩基團(tuán)或硫代羰基的硫基團(tuán)的分子。用于本發(fā)明的最優(yōu)選硫化脂肪酸酯主要包含具有根據(jù)下示式1的結(jié)構(gòu)的硫化酯分子。該硫化脂肪酸酯可包含次要比例的具有任一下式2至7規(guī)定的結(jié)構(gòu)的化合物。具有式2至7的結(jié)構(gòu)的化合物優(yōu)選僅以雜質(zhì)量存在。盡管式1的硫化脂肪酸酯可包含m=1至8,該硫化脂肪酸酯中的最高比例的分子優(yōu)選包含其中m=3至5的結(jié)構(gòu)。合適地,在上式1至7中:R1和R3各自獨(dú)立地代表烴基,優(yōu)選烷基,以使總骨架鏈(包括插入的亞甲基和連接到羰基上的硫鍵合碳原子)為12至24個碳原子的長度;R2和R4各自獨(dú)立地代表H或烴基,優(yōu)選H或C1至C6烷基,尤其是H或甲基;R5代表H或烴基;且n=0至18,優(yōu)選n=0至12,更優(yōu)選n=0至10或n=0至8。有利地,該酯大部分包含其中n=7的分子。合適的硫化脂肪酸酯可購得,合適的化合物的實(shí)例包括都來自RheinChemie的DoverChemical’sBase10SE、AdditinRC2310或AdditinRC2410和來自Arkema的Esterol10S。由所述一種或多種硫化脂肪酸酯向該潤滑油組合物提供的硫量取決于該硫化脂肪酸酯的硫含量和添加到該潤滑油組合物中的硫化脂肪酸酯的量。合適地,所述一種或多種硫化脂肪酸酯為潤滑油組合物提供基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量計大于或等于大約0.02,優(yōu)選大于或等于0.05,更優(yōu)選大于或等于0.08質(zhì)量%硫。合適地,所述一種或多種硫化脂肪酸酯為潤滑油組合物提供基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量計小于或等于大約0.30,優(yōu)選小于或等于0.25,更優(yōu)選小于或等于0.20質(zhì)量%硫。合適地,所述一種或多種硫化脂肪酸酯為潤滑油組合物提供0.02質(zhì)量%至0.30質(zhì)量%硫,優(yōu)選0.05質(zhì)量%至0.30質(zhì)量%硫,更優(yōu)選0.05至0.20質(zhì)量%硫。合適地,該硫化脂肪酸酯的硫含量為該硫化脂肪酸酯的質(zhì)量的大于或等于大約5,更優(yōu)選大于或等于大約7,再更優(yōu)選大于或等于大約9,再更優(yōu)選大于或等于大約10質(zhì)量%硫。合適地,該硫化脂肪酸酯的硫含量為該硫化脂肪酸酯的質(zhì)量的小于或等于大約25,優(yōu)選小于或等于20質(zhì)量%硫。合適地,該硫化脂肪酸酯含有大約5,優(yōu)選10質(zhì)量%至大約20質(zhì)量%硫。最優(yōu)選地,該硫化脂肪酸酯含有大約10質(zhì)量%硫。可以使用任何合適的方法測定該硫化脂肪酸酯的硫含量,例如,一種合適的方法使用可獲自LECOCorporation,USA的CHNS-932元素分析儀。合適地,該硫化脂肪酸酯無磷。合適地,該硫化脂肪酸酯是無灰的。水楊酸鹽清凈劑(C)本發(fā)明的潤滑油組合物要求存在提供每千克所述潤滑油組合物大于或等于5.0毫摩爾水楊酸鹽皂的有效次要量的至少一種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑作為添加劑。清凈劑是減少發(fā)動機(jī)中的活塞沉積物(例如高溫清漆和亮漆沉積物)形成的添加劑;其通常具有酸中和性質(zhì)并能使細(xì)碎固體保持懸浮。大多數(shù)清凈劑基于“皂”,即酸性有機(jī)化合物的金屬鹽。相應(yīng)地,本發(fā)明的潤滑油組合物包括水楊酸的堿金屬或堿土金屬鹽作為皂,即水楊酸鹽皂。所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑為潤滑油組合物提供每千克所述潤滑油組合物大于或等于5.0,優(yōu)選大于或等于5.5,更優(yōu)選大于或等于6.0毫摩爾水楊酸鹽皂。所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑優(yōu)選為潤滑油組合物提供每千克所述潤滑油組合物小于或等于20,更優(yōu)選小于或等于18,最優(yōu)選小于或等于15毫摩爾水楊酸鹽皂。合適地,所述至少一種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑為潤滑油組合物提供每千克所述潤滑油組合物5.0至20,優(yōu)選5.5至18,更優(yōu)選6.0至15毫摩爾水楊酸鹽皂。術(shù)語“水楊酸鹽皂”是指由除任何高堿性材料外的所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑貢獻(xiàn)的堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽的量;一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑中存在的堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽(水楊酸鹽皂)的摩爾數(shù)可以使用滴定法(包括雙相滴定法)、如使用ASTMD664測得的總酸值(TAN)、滲析和其它公知分析技術(shù)推導(dǎo)。必須測定金屬總量并使用金屬比在水楊酸和無機(jī)酸之間分配。方便地通過電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法——ASTMD4951測定存在的金屬總量。金屬比是指存在的金屬總量除以超過中和所存在的任何水楊酸所需的量的金屬量,即中和無機(jī)酸的金屬量。商業(yè)清凈劑制造商標(biāo)出金屬比,并可以由了解存在的鹽總量和水楊酸平均分子量的制造商測定。可通過滲析該清凈劑和量化殘留物的量來測定清凈劑中存在的堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽的量。如果水楊酸鹽的平均分子量未知,可以用強(qiáng)酸處理來自滲析過的清凈劑的殘留物以將該鹽轉(zhuǎn)化成其酸形式,通過色譜法、質(zhì)子NMR和質(zhì)譜法分析,并與具有已知性質(zhì)的水楊酸相關(guān)聯(lián)。更特別地,滲析該清凈劑,隨后用強(qiáng)酸處理殘留物以將任何鹽轉(zhuǎn)化成它們各自的酸形式。隨后可通過ASTMD1957中描述的方法測量該混合物的氫氧化物值。由于水楊酸包括羥基官能團(tuán),必須進(jìn)行單獨(dú)分析以量化這些羥基的量從而可以校正通過ASTMD1957測得的氫氧化物值?;蛘撸糜谕茖?dǎo)堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽(水楊酸鹽皂)的摩爾數(shù)的第二方法假設(shè),為制造該清凈劑而裝入的所有水楊酸實(shí)際轉(zhuǎn)化成該鹽。這兩種方法都能測定該清凈劑中存在的水楊酸鹽皂的量。水楊酸通常通過酚鹽的羧化,例如通過Kolbe-Schmitt法制備。用于將水楊酸高堿化的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。清凈劑通常包含極性頭和長疏水尾,極性頭包含酸性有機(jī)化合物的金屬鹽。該鹽可含有基本化學(xué)計算量的金屬,此時它們通常被描述為正鹽或中性鹽并通常具有0至80的在100%活性質(zhì)量下的總堿值或TBN(可通過ASTMD2896測得)。可以通過使過量金屬化合物(如氧化物或氫氧化物)與酸性氣體(如二氧化碳)的反應(yīng)摻入大量金屬堿。所得高堿性清凈劑包含作為金屬堿(例如碳酸鹽)膠束的外層的中和清凈劑。此類高堿性清凈劑可具有150或更高,通常200至500或更高的在100%活性質(zhì)量下的TBN。合適地,所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑可以是中性或高堿性的。合適地,所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑具有0至600的在100%活性質(zhì)量下的TBN(可通過ASTMD2896測得)。所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑優(yōu)選是高堿性堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑。所述一種或多種高堿性堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑優(yōu)選具有大于或等于150,優(yōu)選大于或等于200,更優(yōu)選大于或等于250的在100%活性質(zhì)量下的TBN(可通過ASTMD2896測得)。所述一種或多種高堿性堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑優(yōu)選具有小于或等于600,優(yōu)選小于或等于550,更優(yōu)選小于或等于500的在100%活性質(zhì)量下的TBN(可通過ASTMD2896測得)。合適地,所述一種或多種高堿性堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑具有150至600,優(yōu)選150至500,更優(yōu)選200至500的在100%活性質(zhì)量下的TBN(可通過ASTMD2896測得)。所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑優(yōu)選是一種或多種堿金屬或堿土金屬C8至C30烷基水楊酸鹽清凈劑,更優(yōu)選一種或多種堿金屬或堿土金屬C10至C20烷基水楊酸鹽清凈劑,最優(yōu)選一種或多種堿金屬或堿土金屬C14至C18烷基水楊酸鹽清凈劑。該烷基可以是線性或支化鏈的且合適的烷基的實(shí)例包括:辛基;壬基;癸基;十二烷基;十五烷基;十八烷基;二十烷基;二十二烷基;二十三烷基;二十六烷基;和三十烷基。如本文中定義的所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑還可包括其硫化衍生物。所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑優(yōu)選是一種或多種堿土金屬水楊酸鹽清凈劑。水楊酸鈣和水楊酸鎂清凈劑特別優(yōu)選,尤其是水楊酸鈣清凈劑。所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑優(yōu)選為潤滑油組合物提供如通過ASTMD5185測得的基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量計大于或等于0.05,更優(yōu)選大于或等于0.06,更優(yōu)選大于或等于0.07,最優(yōu)選大于或等于0.10質(zhì)量%的金屬。所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑優(yōu)選為潤滑油組合物提供如通過ASTMD5185測得的基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量計小于或等于1.50,更優(yōu)選小于或等于1.0,再更優(yōu)選小于或等于0.50,再更優(yōu)選小于或等于0.40,最優(yōu)選小于或等于0.30質(zhì)量%的金屬。要認(rèn)識到,所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑以使得如通過ASTMD874測得的由該清凈劑組分和可能存在的任何其它含金屬組分(例如ZDDP)為潤滑劑帶來的硫酸化灰分總量優(yōu)選小于或等于1.2,更優(yōu)選小于或等于1.1,再更優(yōu)選小于或等于1.0,再更優(yōu)選小于或等于0.95質(zhì)量%的量包括在該潤滑油組合物中。所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑優(yōu)選以使得如通過ASTMD874測得的由該清凈劑組分和可能存在的任何其它含金屬組分為潤滑劑帶來的硫酸化灰分總量大于或等于0.30,優(yōu)選大于或等于0.40質(zhì)量%的量包括在該潤滑油組合物中。所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑優(yōu)選以所述潤滑油組合物的總質(zhì)量的大于或等于0.1,更優(yōu)選大于或等于0.2,最優(yōu)選大于或等于0.5質(zhì)量%的量存在。所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑優(yōu)選以所述潤滑油組合物的總質(zhì)量的小于或等于15,更優(yōu)選小于或等于9,最優(yōu)選小于或等于5質(zhì)量%的量存在。其它含金屬清凈劑可能存在于該潤滑油組合物中并包括金屬,特別是堿金屬或堿土金屬,例如鈉、鉀、鋰、鈣和鎂的油溶性的中性和高堿性磺酸鹽、酚鹽、硫化酚鹽、硫代膦酸鹽和環(huán)烷酸鹽。最常用的金屬是鈣和鎂,兩者都可存在于潤滑劑中所用的清凈劑中,以及鈣和/或鎂與鈉的混合物。清凈劑可以以各種組合使用。根據(jù)本發(fā)明的一個高度優(yōu)選的方面,所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽清凈劑代表該潤滑油組合物中僅有的含金屬清凈劑。鉬化合物(D)本發(fā)明的潤滑油組合物可任選包含少量的一種或多種油溶性或油分散性鉬化合物??梢允褂迷跐櫥徒M合物中具有摩擦改進(jìn)性質(zhì)的任何合適的油溶性或油分散性鉬化合物。該油溶性或油分散性鉬化合物優(yōu)選是油溶性或油分散性有機(jī)鉬化合物。作為這樣的有機(jī)鉬化合物的實(shí)例,可以提到二硫代氨基甲酸鉬、二硫代磷酸鉬、二硫代次膦酸鉬、黃原酸鉬、硫代黃原酸鉬、硫化鉬等,及其混合物。特別優(yōu)選的是二硫代氨基甲酸鉬、二烷基二硫代磷酸鉬、烷基黃原酸鉬和烷基硫代黃原酸鉬。尤其優(yōu)選的有機(jī)鉬化合物是二硫代氨基甲酸鉬。合適地,如果存在鉬化合物,其以為潤滑油組合物提供基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量計至少5,如至少20或至少40,優(yōu)選至少60ppm鉬(ASTMD5185)的量存在。當(dāng)存在時,有機(jī)鉬化合物為潤滑油組合物提供基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量計小于或等于1200,如小于或等于1000或小于或等于750或小于或等于500或小于或等于200ppm鉬(ASTMD5185)。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中,該鉬化合物為潤滑油組合物提供基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量計不大于55,優(yōu)選不大于50,更優(yōu)選不大于45ppm鉬(ASTMD5185)。合適地,如果存在鉬化合物,其以為潤滑油組合物提供基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量計至少2,優(yōu)選至少5ppm鉬(ASTMD5185)的量存在。盡管本發(fā)明不要求存在任何鉬化合物,但一定的鉬可能有益于磨損性能。鉬化合物可以以提供基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量計2至1200,合適地5至1000或5至750,優(yōu)選5至500,更優(yōu)選5至200ppm鉬的量存在。該鉬化合物可以是單核、二核、三核或四核的。二核和三核鉬化合物是優(yōu)選的,尤其優(yōu)選的是三核鉬化合物。該油溶性或油分散性鉬化合物優(yōu)選是油溶性或油分散性有機(jī)鉬化合物。合適地,優(yōu)選的有機(jī)鉬化合物包括二核或三核有機(jī)鉬化合物,更優(yōu)選二核或三核二硫代氨基甲酸鉬,尤其是三核二硫代氨基甲酸鉬。本發(fā)明的組合物中可用的鉬化合物包括式Mo(ROCS2)4和Mo(RSCS2)4的有機(jī)鉬化合物,其中R是選自通常具有1至30個碳原子,優(yōu)選2至12個碳原子的烷基、芳基、芳烷基和烷氧基烷基的有機(jī)基團(tuán),最優(yōu)選是具有2至12個碳原子的烷基。尤其優(yōu)選的是鉬的二烷基二硫代氨基甲酸鹽。本發(fā)明的潤滑組合物中可用的一類優(yōu)選的有機(jī)鉬化合物是三核有機(jī)鉬化合物,尤其是式Mo3SkLnQz的那些及其混合物,其中L是獨(dú)立選擇的配體,其含有碳原子數(shù)足以使該化合物可溶或可分散在油中的有機(jī)基團(tuán),n是1至4,k從4到7變化,Q選自中性給電子化合物,如水、胺、醇、膦和醚,z為0至5并包括非化學(xué)計算值。在所有的配體有機(jī)基團(tuán)中應(yīng)存在至少21個總碳原子,如至少25,至少30或至少35個碳原子。該配體獨(dú)立地選自:-X-R1,及其混合物,其中X、X1、X2和Y獨(dú)立地選自氧和硫,且其中R1、R2和R獨(dú)立地選自氫和有機(jī)基團(tuán),它們可相同或不同。該有機(jī)基團(tuán)優(yōu)選為烴基,如烷基(例如其中連接到該配體其余部分上的碳原子是伯或仲的)、芳基、取代芳基和醚基團(tuán)。各配體更優(yōu)選具有相同烴基。重要地,該配體的有機(jī)基團(tuán)具有足以使該化合物可溶或可分散于油的碳原子數(shù)。例如,各基團(tuán)中的碳原子數(shù)通常為大約1至大約100,優(yōu)選大約1至大約30,更優(yōu)選大約4至大約20。優(yōu)選配體包括二烷基二硫代磷酸鹽、烷基黃原酸鹽和二烷基二硫代氨基甲酸鹽,其中二烷基二硫代氨基甲酸鹽更優(yōu)選。含有兩個或更多個上述官能團(tuán)的有機(jī)配體也能充當(dāng)配體并鍵合到一個或多個芯上。本領(lǐng)域技術(shù)人員會認(rèn)識到,本發(fā)明的化合物的形成要求選擇具有適用于平衡芯電荷的電荷的配體。具有式Mo3SkLnQz的化合物具有被陰離子配體包圍的陽離子芯并由如下結(jié)構(gòu)表示并具有+4的凈電荷。因此,為了溶解這些芯,所有配體中的總電荷必須為-4。四個單陰離子配體是優(yōu)選的。不希望受制于任何理論,但相信,兩個或更多個三核芯(tri-nuclearcores)可通過一個或多個配體鍵合或互連,且這些配體可以是多齒的。這包括多齒配體具有與單個芯的多個連接點(diǎn)的情況。據(jù)信,氧和/或硒可取代芯中的硫。油溶性或油分散性三核鉬化合物可通過在適當(dāng)?shù)囊后w/溶劑中使鉬源(如(NH4)2Mo3S13.n(H2O)(其中n在0和2之間變化并包括非化學(xué)計算值))與合適的配體源(如二硫化四烷基秋蘭姆)反應(yīng)制備。在鉬源(如(NH4)2Mo3S13.n(H2O))、配體源(如二硫化四烷基秋蘭姆、二烷基二硫代氨基甲酸鹽或二烷基二硫代磷酸鹽)和硫奪取劑(如氰離子、亞硫酸根離子或取代膦)在適當(dāng)溶劑中的反應(yīng)過程中可形成其它油溶性或油分散性三核鉬化合物。或者,可以使三核鉬-硫鹵化物鹽,如[M']2[Mo3S7A6](其中M’是抗衡離子,A是鹵素,如Cl、Br或I)可與配體源(如二烷基二硫代氨基甲酸鹽或二烷基二硫代磷酸鹽)在適當(dāng)?shù)囊后w/溶劑中反應(yīng)以形成油溶性或油分散性三核鉬化合物。適當(dāng)?shù)囊后w/溶劑可以是例如水性或有機(jī)的。配體的有機(jī)基團(tuán)中的碳原子數(shù)可能影響化合物的油溶性或分散性。優(yōu)選地,在所有的配體有機(jī)基團(tuán)中應(yīng)存在至少21個總碳原子。優(yōu)選地,所選配體源的有機(jī)基團(tuán)中的碳原子數(shù)足以使該化合物可溶或可分散于該潤滑組合物中。無灰抗氧化劑(E)本發(fā)明的潤滑油組合物可任選包含少量的一種或多種油溶性或油分散性無灰抗氧化劑,包含油溶性或油分散性胺類抗氧化劑,如芳胺抗氧化劑,酚類抗氧化劑,如受阻酚抗氧化劑或其組合。無灰胺類抗氧化劑,尤其是芳胺抗氧化劑是優(yōu)選的。最優(yōu)選的抗氧化劑是二烷基取代的二苯基胺,如二-C4-C20烷基取代的二苯基胺和/或受阻酚,如異辛基-3,5-二-叔丁基-4-羥基肉桂酸酯。合適地,所述一種或多種無灰抗氧化劑以所述潤滑油組合物的總質(zhì)量計的0.1至5.0,優(yōu)選0.25至2.0,更優(yōu)選0.5至1.5質(zhì)量%的量存在。無灰分散劑(F)本發(fā)明的潤滑油組合物可任選包含少量的一種或多種油溶性或油分散性無灰分散劑。可用于本發(fā)明的分散劑包括已知在添加到潤滑油中時有效減少汽油機(jī)和柴油機(jī)中在使用時的沉積物形成的含氮無灰(無金屬)分散劑??捎糜诒景l(fā)明的無灰分散劑合適地包含具有能與要分散的粒子結(jié)合的官能團(tuán)的油溶性聚合長鏈骨架。通常,此類分散劑具有通常經(jīng)由橋連基連接到聚合物骨架上的胺、胺-醇或酰胺極性結(jié)構(gòu)部分。合適的無灰分散劑可以例如選自長鏈烴取代的單-和多羧酸或其酐的油溶性鹽、酯、氨基酯、酰胺、酰亞胺和噁唑啉;長鏈烴的硫代羧酸鹽衍生物;具有直接連接到其上的多胺結(jié)構(gòu)部分的長鏈脂族烴;和通過長鏈取代酚與甲醛和多亞烷基多胺的縮合形成的曼尼??s合產(chǎn)物。適用于本發(fā)明的潤滑油組合物的分散劑可衍生自聚烯基取代的單-或二羧酸、酐或酯,該分散劑具有數(shù)均分子量為至少900的聚烯基結(jié)構(gòu)部分和每個聚烯基結(jié)構(gòu)部分多于1.3至1.7,優(yōu)選多于1.3至1.6,最優(yōu)選多于1.3至1.5個官能團(tuán)(生成單-或二羧酸的結(jié)構(gòu)部分)(中等官能度分散劑)。官能度(F)可根據(jù)下式測定:F=(SAPxMn)/((112,200xA.I.)-(SAPxMW))(1)其中SAP是皂化值(即,如根據(jù)ASTMD94測定的,完全中和1克反應(yīng)產(chǎn)物中的酸基團(tuán)所消耗的KOH毫克數(shù));Mn是原料烯烴聚合物的數(shù)均分子量;A.I.是反應(yīng)產(chǎn)物的活性成分百分比(其余部分是未反應(yīng)的烯烴聚合物、羧酸、酐或酯和稀釋劑);且MW是羧酸、酐或酯的分子量(例如琥珀酸酐為98)。通常,各生成單-或二羧酸的結(jié)構(gòu)部分會與親核基團(tuán)(胺、醇、酰胺或酯極性結(jié)構(gòu)部分)反應(yīng),且聚烯基取代的羧酸?;瘎┲械墓倌軋F(tuán)數(shù)決定最終分散劑中的親核基團(tuán)數(shù)。本發(fā)明的分散劑的聚烯基結(jié)構(gòu)部分具有至少900,合適地至少1500,優(yōu)選1800至3000,例如2000至2800,更優(yōu)選2100至2500,最優(yōu)選2200至2400的數(shù)均分子量。分散劑的分子量通常表示為聚烯基結(jié)構(gòu)部分的分子量,因?yàn)榉稚┑拇_切分子量范圍取決于許多參數(shù),包括用于衍生分散劑的聚合物的類型、官能團(tuán)數(shù)和所用親核基團(tuán)的類型。聚合物分子量,尤其是可以通過各種已知技術(shù)測定。一種方便的方法是凝膠滲透色譜法(GPC),其另外提供分子量分布信息(參見W.W.Yau、J.J.Kirkland和D.D.Bly,"ModernSizeExclusionLiquidChromatography",JohnWileyandSons,NewYork,1979)。測定分子量,特別是較低分子量聚合物的分子量的另一有用方法是蒸汽壓滲透法(osmometry)(參見例如ASTMD3592)。適用于形成可用于本發(fā)明的組合物的分散劑的聚烯基結(jié)構(gòu)部分優(yōu)選具有由重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比率確定的窄分子量分布(MWD),也稱作多分散性。Mw/Mn小于2.2,優(yōu)選小于2.0的聚合物最合意。合適的聚合物具有1.5至2.1,優(yōu)選1.6至1.8的多分散性。用于形成本發(fā)明的分散劑的合適的烴或聚合物包括均聚物、互聚物或較低分子量烴。一類這樣的聚合物包括乙烯和/或至少一種式H2C=CHR1的C3至C28α-烯烴的聚合物,其中R1是包含1至26個碳原子的直鏈或支化鏈烷基,且其中該聚合物含有碳-碳不飽和,優(yōu)選高度末端亞乙烯基不飽和。此類聚合物優(yōu)選包含乙烯和至少一種上式的α-烯烴的互聚物,其中R1是具有1至18個碳原子的烷基,更優(yōu)選是具有1至8個碳原子,再更優(yōu)選1至2個碳原子的烷基。另一類可用的聚合物是通過異丁烯、苯乙烯等的陽離子聚合制成的聚合物。這一類型中的常見聚合物包括通過具有35至75重量%的丁烯含量和30至60質(zhì)量%的異丁烯含量的C4煉油廠料流在路易斯酸催化劑,如三氯化鋁或三氟化硼存在下的聚合獲得的聚異丁烯。用于制造聚正丁烯的單體的優(yōu)選來源是石油進(jìn)料流,如殘液II。在本領(lǐng)域中,如在美國專利No.4,952,739中公開了這些原料。聚異丁烯是本發(fā)明的最優(yōu)選骨架,因?yàn)槠淙菀子啥∠┝狭魍ㄟ^陽離子聚合(例如使用AlCl3或BF3催化劑)獲得。此類聚異丁烯通常含有沿該鏈布置的每聚合物鏈一個烯屬雙鍵的量的殘留不飽和。一個優(yōu)選實(shí)施方案利用由純異丁烯料流或殘液I料流制成的聚異丁烯制備含末端亞乙烯基烯烴的反應(yīng)性異丁烯聚合物。被稱作高反應(yīng)性聚異丁烯(HR-PIB)的這些聚合物優(yōu)選具有至少65%,例如70%,更優(yōu)選至少80%,最優(yōu)選至少85%的末端亞乙烯基含量。例如在美國專利No.4,152,499中描述了此類聚合物的制備。HR-PIB是已知的且HR-PIB可以以商品名GlissopalTM(來自BASF)和UltravisTM(來自BP-Amoco)購得。可用的聚異丁烯聚合物通?;?500至3000的烴鏈。制造聚異丁烯的方法是已知的。聚異丁烯可如下所述通過鹵化(例如氯化)、熱“烯”反應(yīng)或通過使用催化劑(例如過氧化物)的自由基接枝官能化。烴或聚合物骨架可以使用上文提到的三種方法的任一種或其任何順序的組合、選擇性地在該聚合物或烴鏈上的碳-碳不飽和位點(diǎn)處或沿鏈無規(guī)地用例如生成羧酸的結(jié)構(gòu)部分(優(yōu)選酸或酐部分)官能化。在美國專利Nos.3,087,936;3,172,892;3,215,707;3,231,587;3,272,746;3,275,554;3,381,022;3,442,808;3,565,804;3,912,764;4,110,349;4,234,435;5,777,025;5,891,953;以及EP0382450B1;CA-1,335,895和GB-A-1,440,219中公開了用于使聚合烴與不飽和羧酸、酐或酯反應(yīng)和由這些化合物制備衍生物的方法。該聚合物或烴可以通過使用鹵素輔助的官能化(例如氯化)法或熱“烯”反應(yīng)在導(dǎo)致官能部分或試劑(即酸、酐、酯結(jié)構(gòu)部分等)主要在碳-碳不飽和位點(diǎn)(也稱作烯鍵或烯屬不飽和)處加成到該聚合物或烴鏈上的條件下使該聚合物或烴反應(yīng)而用例如生成羧酸的結(jié)構(gòu)部分(優(yōu)選酸或酐)官能化??梢酝ㄟ^在60至250℃,優(yōu)選110至160℃,例如120至140℃的溫度下使氯或溴經(jīng)過該聚合物0.5至10小時,優(yōu)選1至7小時而將該不飽和α-烯烴聚合物鹵化,例如氯化或溴化到基于該聚合物或烴的重量為1至8質(zhì)量%,優(yōu)選3至7質(zhì)量%的氯或溴來實(shí)現(xiàn)選擇性官能化。該鹵化聚合物或烴(下文稱為骨架)隨后與足量的能將所需數(shù)量的官能結(jié)構(gòu)部分加成到骨架上的單不飽和反應(yīng)物,例如單不飽和羧酸反應(yīng)物在100至250℃,通常180℃至235℃下反應(yīng)0.5至10小時,例如3至8小時,以使所得產(chǎn)物含有每摩爾鹵化骨架所需摩爾數(shù)的單不飽和羧酸反應(yīng)物。或者,將該骨架和單不飽和羧酸反應(yīng)物混合并在向該熱材料中加入氯的同時加熱。該烴或聚合物骨架可通過經(jīng)各種方法沿聚合物鏈無規(guī)接合官能結(jié)構(gòu)部分而官能化。例如,該聚合物以溶液或固體形式在自由基引發(fā)劑存在下可以用如上所述的單不飽和羧酸反應(yīng)物接枝。當(dāng)在溶液中進(jìn)行時,該接枝在100至260℃,優(yōu)選120至240℃的高溫下進(jìn)行。自由基引發(fā)的接枝優(yōu)選在含有例如占初始總油溶液的1至50質(zhì)量%,優(yōu)選5至30質(zhì)量%的聚合物的礦物潤滑油溶液中實(shí)現(xiàn)??捎糜趯⒃摴羌芄倌芑膯尾伙柡头磻?yīng)物包含單-和二羧酸材料,即酸、酐或酸酯材料,包括(i)單不飽和的C4至C10二羧酸,其中(a)羧基是鄰位的(即位于相鄰碳原子上)和(b)所述相鄰碳原子的至少一個,優(yōu)選兩者都是所述單不飽和的一部分;(ii)(i)的衍生物,如酐或C1至C5醇衍生的(i)的單酯或二酯;(iii)單不飽和的C3至C10單羧酸,其中碳-碳雙鍵與羧基共軛,即具有結(jié)構(gòu)-C=C-CO-;和(iv)(iii)的衍生物,如C1至C5醇衍生的(iii)的單酯或二酯。也可以使用單不飽和的羧酸材料(i)-(iv)的混合物。在與骨架反應(yīng)時,單不飽和羧酸反應(yīng)物的單不飽和變飽和。因此,例如,馬來酸酐變成骨架取代的琥珀酸酐,丙烯酸變成骨架取代的丙酸。此類單不飽和羧酸反應(yīng)物的實(shí)例是富馬酸、衣康酸、馬來酸、馬來酸酐、氯馬來酸、氯馬來酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸和前述的低碳烷基(例如C1至C4烷基)酸酯,例如馬來酸甲酯、富馬酸乙酯和富馬酸甲酯。為提供所需官能度,該單不飽和羧酸反應(yīng)物,優(yōu)選馬來酸酐通常以基于聚合物或烴的摩爾數(shù)計等摩爾量至100質(zhì)量%過量,優(yōu)選5至50質(zhì)量%過量的量使用??梢酝ㄟ^例如汽提(如果需要,通常在真空下)從最終分散劑產(chǎn)物中除去未反應(yīng)的過量單不飽和羧酸反應(yīng)物。該官能化的油溶性聚合烴骨架隨后用親核反應(yīng)物,如胺、氨基-醇、醇、金屬化合物或其混合物衍生化以形成相應(yīng)的衍生物??捎糜谑构倌芑酆衔镅苌陌坊衔锇辽僖环N胺,并可包含一種或多種附加胺或其它反應(yīng)性或極性基團(tuán)。這些胺可以是烴基胺或可以主要是烴基胺,其中該烴基包括其它基團(tuán),例如羥基、烷氧基、酰胺基團(tuán)、腈、咪唑啉基團(tuán)等。特別可用的胺化合物包括單胺和多胺,例如具有2至60,如2至40(例如3至20)個總碳原子的每分子具有1至12,如3至12,優(yōu)選3至9,最優(yōu)選6至7個氮原子的聚烯和聚氧化烯多胺??梢杂欣厥褂冒坊衔锏幕旌衔?,例如通過二鹵化烷(alkylenedihalide)與氨的反應(yīng)制成的那些。優(yōu)選的胺是脂族飽和胺,包括例如1,2-二氨基乙烷;1,3-二氨基丙烷;1,4-二氨基丁烷;1,6-二氨基己烷;多亞乙基胺,如二亞乙基三胺;三亞乙基四胺;四亞乙基五胺;和多亞丙基胺,如1,2-丙二胺;和二-(1,2-亞丙基)三胺。被稱作PAM的此類多胺混合物是可購得的。特別優(yōu)選的多胺混合物是通過從PAM產(chǎn)物中蒸餾出輕餾分而得的混合物。所得混合物,被稱作“重”PAM或HPAM,也可購得。例如在美國專利Nos.4,938,881;4,927,551;5,230,714;5,241,003;5,565,128;5,756,431;5,792,730;和5,854,186中描述了PAM和/或HPAM的性質(zhì)和特征。本發(fā)明的潤滑油組合物中所用的分散劑可通過通常如美國專利Nos.3,087,936、3,254,025和5,430,105中教導(dǎo)的傳統(tǒng)方式硼化。通過用硼化合物,如氧化硼、鹵化硼、硼酸和硼酸酯以足以提供每摩爾?;M合物0.1至20原子比例硼的量處理含?;姆稚菀讓?shí)現(xiàn)該分散劑的硼化。作為脫水硼酸聚合物(主要是(HBO2)3)出現(xiàn)在產(chǎn)物中的硼被認(rèn)為作為胺鹽(例如二酰亞胺的偏硼酸鹽)連接到分散劑酰亞胺和二酰亞胺上。可以通過將足量硼化合物(優(yōu)選硼酸)通常以漿料形式添加到?;衔镏胁⒃跀嚢柘略?35℃至190℃,例如140℃至170℃下加熱1至5小時、接著氮?dú)馄岫M(jìn)行硼化?;蛘?,可以通過將硼酸添加到二羧酸材料和胺的熱反應(yīng)混合物中、同時除去水而進(jìn)行硼處理。也可以使用本領(lǐng)域中已知的其它后反應(yīng)方法。如果硼化分散劑存在于本發(fā)明的潤滑油組合物中,由該硼化分散劑向潤滑油組合物提供的硼量合適地為基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量的至少10,如至少30,例如至少50或甚至至少65ppm硼。如果存在,該硼化無灰分散劑合適地為潤滑油組合物提供基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量的不大于1000,優(yōu)選不大于750,更優(yōu)選不大于500ppm硼。發(fā)動機(jī)本發(fā)明的潤滑油組合物可用于通過向其中加入該組合物而潤滑機(jī)械發(fā)動機(jī)部件,特別是在內(nèi)燃機(jī),例如火花點(diǎn)火或壓縮點(diǎn)火內(nèi)燃機(jī),特別是火花點(diǎn)火或壓縮點(diǎn)火二沖程或四沖程往復(fù)式發(fā)動機(jī)中。該發(fā)動機(jī)可以是分別設(shè)計成用汽油或石油柴油供能的傳統(tǒng)汽油機(jī)或柴油機(jī);或者,該發(fā)動機(jī)可以專門改造成用醇基燃料或生物柴油燃料供能。本發(fā)明的潤滑油組合物特別適用于潤滑渦輪驅(qū)動的壓力感應(yīng)裝置,如渦輪增壓器或機(jī)械增壓器,尤其是渦輪增壓器。輔助添加劑下面列舉不同于添加劑組分(B)和(C)和(D)和/或(E)(如果存在)的也可存在的輔助添加劑及代表性的有效量。列舉的所有值以全配方潤滑劑中的活性成分質(zhì)量%表示。(1)粘度改進(jìn)劑僅用于多級油。通常通過將所述或各添加劑摻入基礎(chǔ)油中制成的最終潤滑油組合物可含有5至25,優(yōu)選5至18,通常7至15質(zhì)量%的輔助添加劑,余量是具有潤滑粘性的油。合適地,該潤滑油組合物包含次要量的不同于添加劑組分(B)和(C)和(D)和/或(E)(如果存在)的一種或多種輔助添加劑,其選自無灰分散劑、金屬清凈劑、緩蝕劑、抗氧化劑、傾點(diǎn)下降劑、抗磨劑、摩擦改進(jìn)劑、破乳劑、防沫劑和粘度改進(jìn)劑。如下更詳細(xì)論述上文提到的輔助添加劑;如本領(lǐng)域中已知,一些添加劑可提供多種作用,例如,單一添加劑可充當(dāng)分散劑并充當(dāng)氧化抑制劑??鼓p輕摩擦和過度磨損并通常基于含有硫或磷或兩者的化合物,例如能在所涉表面上沉積多硫化物膜的那種。值得注意的是二烴基二硫代磷酸金屬鹽,其中該金屬可以是堿金屬或堿土金屬,或鋁、鉛、錫、鉬、錳、鎳、銅或優(yōu)選鋅。二烴基二硫代磷酸金屬鹽可以根據(jù)已知技術(shù)通過首先形成二烴基二硫代磷酸(DDPA)(通常通過一種或多種醇或酚與P2S5反應(yīng))然后用金屬化合物中和所形成的DDPA來制備。例如,可通過使伯醇和仲醇的混合物反應(yīng)制造二硫代磷酸。或者,可以制備多種二硫代磷酸,其中一種上的烴基在性質(zhì)上完全是仲烴基,其它上的烴基在性質(zhì)上完全是伯烴基。為了制造金屬鹽,可以使用任何堿性或中性金屬化合物,但最常使用氧化物、氫氧化物和碳酸鹽。商業(yè)添加劑通常由于在中和反應(yīng)中使用過量堿性金屬化合物而含有過量金屬。優(yōu)選的二烴基二硫代磷酸鋅(ZDDP)是二烴基二硫代磷酸的油溶性鹽并可以由下式表示:其中R和R’可以是含有1至18,優(yōu)選2至12個碳原子的相同或不同的烴基,并包括如烷基、鏈烯基、芳基、芳烷基、烷芳基和脂環(huán)族基團(tuán)之類的基團(tuán)。特別優(yōu)選作為R和R’基團(tuán)的是含有2至8個碳原子的烷基。因此,該基團(tuán)可以是例如乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、戊基、正己基、異己基、正辛基、癸基、十二烷基、十八烷基、2-乙基己基、苯基、丁基苯基、環(huán)己基、甲基環(huán)戊基、丙烯基、丁烯基。為了獲得油溶性,二硫代磷酸中的碳原子(即R和R’)總數(shù)通常為大約5或更大。二烴基二硫代磷酸鋅因此可包括二烷基二硫代磷酸鋅。ZDDP以足以為潤滑油提供基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量計和如根據(jù)ASTMD5185測得的按質(zhì)量計不大于1200ppm,優(yōu)選不大于1000ppm,更優(yōu)選不大于900ppm,最優(yōu)選不大于850ppm磷的量添加到潤滑油組合物中。ZDDP合適地以足以為潤滑油提供基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量計和如根據(jù)ASTMD5185測得的按質(zhì)量計至少100ppm,優(yōu)選至少350ppm,更優(yōu)選至少500ppm磷的量添加到潤滑油組合物中。無灰抗磨劑的實(shí)例包括1,2,3-三唑、苯并三唑、硫化脂肪酸酯和二硫代氨基甲酸鹽衍生物。除所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽外,還可能存在的金屬清凈劑包括金屬(特別是堿金屬或堿土金屬,例如鈉、鉀、鋰、鈣和鎂)的油溶性的中性和高堿性磺酸鹽、酚鹽、硫化酚鹽、硫代膦酸鹽和環(huán)烷酸鹽和其它油溶性羧酸鹽。最常用的金屬是鈣和鎂,兩者都可存在于潤滑劑中所用的清凈劑中,以及鈣和/或鎂與鈉的混合物??梢允褂们鍍魟┑慕M合,無論是高堿性的還是中性的還是兩者。在本發(fā)明的一個優(yōu)選方面中,所述一種或多種堿金屬或堿土金屬水楊酸鹽(C)是該潤滑油組合物中存在的僅有的金屬清凈劑。無灰摩擦改進(jìn)劑可存在于本發(fā)明的潤滑油組合物中并且是眾所周知的并包括通過使羧酸和酐與鏈烷醇反應(yīng)形成的酯,和基于胺的摩擦改進(jìn)劑。其它可用的摩擦改進(jìn)劑通常包括共價鍵合到親脂烴鏈上的極性末端基團(tuán)(例如羧基或羥基)。在US4,702,850中描述了羧酸和酐與鏈烷醇的酯。M.Belzer在“JournalofTribology”(1922),第114卷,第675-682頁中和M.Belzer和S.Jahanmir在“LubricationScience”(1988),第1卷,第3-26頁中描述了其它傳統(tǒng)有機(jī)摩擦改進(jìn)劑的實(shí)例。優(yōu)選的有機(jī)無灰無氮摩擦改進(jìn)劑是酯或基于酯的;特別優(yōu)選的有機(jī)無灰無氮摩擦改進(jìn)劑是甘油單油酸酯(GMO)。也可以使用無灰胺類或基于胺的摩擦改進(jìn)劑并包括改進(jìn)邊界層潤滑的油溶性烷氧基化單-和二-胺。通常,附加有機(jī)無灰摩擦改進(jìn)劑在本發(fā)明的潤滑劑中的總量不超過基于所述潤滑油組合物的總質(zhì)量的5質(zhì)量%,優(yōu)選不超過2質(zhì)量%,更優(yōu)選不超過0.5質(zhì)量%。粘度改進(jìn)劑(VM)用于為潤滑油提供高溫和低溫可運(yùn)行性。所用VM可具有唯一功能或可以是多功能的。也充當(dāng)分散劑的多功能粘度改進(jìn)劑也是已知的。合適的粘度改進(jìn)劑是聚異丁烯、乙烯與丙烯和更高級α-烯烴的共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸酯共聚物、不飽和二羧酸和乙烯基化合物的共聚物、苯乙烯和丙烯酸酯的互聚物、和苯乙烯/異戊二烯、苯乙烯/丁二烯和異戊二烯/丁二烯的部分氫化共聚物,以及丁二烯和異戊二烯和異戊二烯/二乙烯基苯的部分氫化均聚物。可以使用選自非離子聚氧化烯多元醇及其酯、聚氧化烯酚和陰離子烷基磺酸的防銹劑??梢允褂煤~和鉛的緩蝕劑,但通常不是本發(fā)明的配制劑所要求的。此類化合物通常是含有5至50個碳原子的噻二唑多硫化物,它們的衍生物及其聚合物。1,3,4噻二唑的衍生物,如美國專利Nos.2,719,125;2,719,126;和3,087,932中描述的那些是典型的。在美國專利Nos.3,821,236;3,904,537;4,097,387;4,107,059;4,136,043;4,188,299;和4,193,882中描述了其它類似的材料。其它添加劑是噻二唑的硫代和多硫代次磺酰胺,如英國專利說明書No.1,560,830中描述的那些。苯并三唑衍生物也屬于這類添加劑。當(dāng)這些化合物包括在該潤滑組合物中時,它們優(yōu)選以不超過0.2重量%活性成分的量存在。可以使用少量破乳組分。在EP330522中描述了優(yōu)選的破乳組分。其通過使環(huán)氧烷與由雙環(huán)氧化物與多元醇反應(yīng)獲得的加合物反應(yīng)而得。破乳劑應(yīng)該以不超過0.1質(zhì)量%活性成分的量使用。0.001至0.05質(zhì)量%活性成分的處理率是方便的。傾點(diǎn)下降劑,也稱作潤滑油流動改進(jìn)劑,降低流體會流動或可傾倒時的最低溫度。此類添加劑是公知的。改進(jìn)流體的低溫流動性的那些添加劑的代表是富馬酸C8至C18二烷基酯/乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸烷基酯等??梢杂稍S多化合物,包括聚硅氧烷型防沫劑,例如硅酮油或聚二甲基硅氧烷提供泡沫控制??梢詫⒏魈砑觿┮匀魏畏奖愕姆绞綋饺牖A(chǔ)油料中。因此,可以通過將其以所需濃度水平分散或溶解在基礎(chǔ)油料或基礎(chǔ)油摻合物中而將各組分直接添加到基礎(chǔ)油料或基礎(chǔ)油摻合物中。這樣的摻合可以在環(huán)境溫度或升高的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選將除粘度改進(jìn)劑和傾點(diǎn)下降劑外的所有添加劑摻合到本文所述的濃縮物或添加劑套裝中,隨后將該添加劑套裝摻合到基礎(chǔ)油料中以制造成品潤滑劑。通常配制該濃縮物以含有適當(dāng)量的添加劑以在將該濃縮物與預(yù)定量的基礎(chǔ)潤滑劑合并時在最終配制劑中提供所需濃度。優(yōu)選根據(jù)US4,938,880中描述的方法制造該濃縮物。該專利描述了制造無灰分散劑和金屬清凈劑的預(yù)混物,其在至少大約100℃的溫度下預(yù)摻合。此后,將該預(yù)混物冷卻到至少85℃并加入附加組分。通常,用于配制本發(fā)明的潤滑油組合物的添加劑套裝具有25至100,優(yōu)選45至80的通過ASTMD2896測得的總堿值(TBN),且本發(fā)明的潤滑油組合物具有4至15,優(yōu)選5至12的通過ASTMD2896測得的總堿值(TBN)。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中,該添加劑套裝沒有62至63.5的通過ASTMD2896測得的總堿值(TBN),且該潤滑油組合物沒有9.05至9.27的通過ASTMD2896測得的總堿值(TBN)。最終曲軸箱潤滑油配制劑可以使用2至20,優(yōu)選4至18,最優(yōu)選5至17質(zhì)量%的該濃縮物或添加劑套裝,余量是基礎(chǔ)油料。實(shí)施例現(xiàn)在在下列實(shí)施例中描述本發(fā)明,這些實(shí)施例無意限制其權(quán)利要求書的范圍。TEOST33C試驗(yàn)(ASTMD6335-09)TEOST33C試驗(yàn)(ASTMD6335-09)評估潤滑油組合物的高溫沉積物形成,其特別模擬在潤滑油組合物潤滑渦輪增壓器時在極高溫環(huán)境中的這種沉積物形成趨勢。適用于實(shí)施該試驗(yàn)的設(shè)備可獲自TannasCompany,USA。將含有環(huán)烷酸鐵(6質(zhì)量%,100ppm鐵)并與濕空氣(流速3.6ml/min)和一氧化二氮(流速3.6ml/min)接觸的潤滑油組合物樣品(116毫升)加熱至100℃的溫度并以設(shè)定流速(0.4g/min)泵過去皮重的沉積桿(depositorrod)。該桿經(jīng)過12個9.5分鐘周期電阻加熱,其在各周期中從200到480℃。當(dāng)12周期程序結(jié)束時,沖掉該沉積桿的油殘留物,并獲得桿總質(zhì)量。從該系統(tǒng)中沖出潤滑油組合物樣品并經(jīng)去皮重的(tared)過濾器過濾。桿上的沉積物質(zhì)量+過濾器上的沉積物質(zhì)量代表總沉積物質(zhì)量。滿足ILSACGF-5設(shè)定的規(guī)格的合格限小于或等于30毫克總沉積物。TEOSTMHT-4試驗(yàn)(ASTMD7097-09)TEOSTMHT-4試驗(yàn)(ASTMD7097-09)評估在與往復(fù)式發(fā)動機(jī)中的活塞環(huán)區(qū)密切相關(guān)的中等高溫(有別于與用于測定渦輪增壓器中的可能沉積物的TEOST33C試驗(yàn)程序相關(guān)的高得多的溫度)下的沉積物形成。適用于實(shí)施該試驗(yàn)的設(shè)備可獲自TannasCompany,USA。含有有機(jī)金屬催化劑(0.1g的鐵/鉛/錫催化劑)并與干空氣(10ml/min)接觸的潤滑油組合物的未預(yù)加熱樣品(8.4g)在TEOSTMHT儀器中經(jīng)過被電流加熱至在該桿的最熱位置為285℃受控溫度的繞線式沉積桿上循環(huán)(0.25g/min)24小時。在該試驗(yàn)之前和之后將沉積桿稱重并測定桿上的任何沉積物形成以及從桿洗液中收集的任何沉積物。滿足ILSACGF-5設(shè)定的規(guī)格的合格限小于或等于35毫克總沉積物。實(shí)施例1至4對如表1中詳述的實(shí)施例1至4的潤滑油組合物施以TEOST33C和TEOSTMHT-4試驗(yàn);其結(jié)果(3個試驗(yàn)的平均值)詳述在表2中。除表1中詳述的組分外,實(shí)施例1至4的各潤滑組合物還包含相同量的下列相同組分:分散劑;ZDDP;有機(jī)鉬三聚物(40ppm鉬);芳胺抗氧化劑(0.8質(zhì)量%);防沫劑;傾點(diǎn)下降劑;和粘度改進(jìn)劑。實(shí)施例1至3代表對比潤滑油組合物,而實(shí)施例4代表本發(fā)明的潤滑油組合物。表1*可獲自DoverChemicals表2實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4MHT-4TEOST59.361.034.027.833CTEOST30.215.837.327.7結(jié)果證實(shí),包含高堿性磺酸鈣清凈劑的潤滑油組合物(對比例1和2)沒有通過TEOSTMHT-4試驗(yàn),但通過TEOST33C試驗(yàn),無論該潤滑油組合物是否包括硫化脂肪酸酯(Base10SE)。相反,包含高堿性水楊酸鈣清凈劑的潤滑油組合物(對比例3和本發(fā)明的實(shí)施例4)通過TEOSTMHT-4試驗(yàn),但還需要存在硫化脂肪酸酯(Base10SE)才能通過高溫TEOST33C試驗(yàn)(本發(fā)明的實(shí)施例4vs對比例3)。實(shí)施例5至9對如表3中詳述的實(shí)施例5至9的潤滑油組合物施以TEOST33C試驗(yàn);其結(jié)果(3個試驗(yàn)的平均值)詳述在表4中。除表3中詳述的組分外,實(shí)施例5至9的各潤滑組合物包括相同量的下列相同組分:高堿性水楊酸鈣清凈劑(TBN340,提供01.8質(zhì)量%鈣);分散劑;ZDDP;有機(jī)鉬三聚物(40ppm鉬);芳胺抗氧化劑(0.8質(zhì)量%);防沫劑;傾點(diǎn)下降劑;和粘度改進(jìn)劑。實(shí)施例5至7代表對比潤滑油組合物:實(shí)施例5不包括附加含硫化合物;實(shí)施例6包括無灰二硫代氨基甲酸鹽(來自VanderbiltChemicals的VL7723)作為附加含硫化合物;且實(shí)施例7包括硫化C14至C18烯烴作為附加含硫化合物。實(shí)施例8和9代表本發(fā)明的潤滑油組合物并包括硫化脂肪酸酯作為附加含硫化合物(分別是來自DoverChemicals的Base10SE和來自RheinChemie/Lanxess的ADDITINRC2911)。實(shí)施例6至9的各附加含硫化合物以為該潤滑油組合物提供800ppm硫的量添加。表3表2結(jié)果證實(shí),在不存在硫化脂肪酸酯的情況下,包含高堿性水楊酸鈣清凈劑的潤滑油組合物沒有通過TEOST33C試驗(yàn)(對比例5)。在實(shí)施例5的潤滑劑中加入無灰二硫代氨基甲酸鹽(對比例6)或硫化C14-C18烯烴(對比例7)作為附加含硫化合物不能使包含高堿性水楊酸鈣清凈劑的所得潤滑油組合物通過TEOST33C試驗(yàn)。為了通過TEOST33C試驗(yàn),包含水楊酸鈣清凈劑的潤滑油組合物必須包括硫化脂肪酸酯(對比本發(fā)明的實(shí)施例8和9與對比例5)。當(dāng)前第1頁1 2 3 
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