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      一種催化裂化汽油的加氫脫硫方法與流程

      文檔序號:11107145閱讀:來源:國知局

      技術(shù)特征:

      1.一種催化裂化汽油的加氫脫硫方法,其特征在于,采用固定床反應(yīng)器;所述催化劑為負(fù)載型鈷鉬催化劑,催化劑的載體是含助劑的氧化鋅-氧化鋁復(fù)合載體,催化劑的組成以氧化物質(zhì)量計(jì),包括如下組分:活性組分氧化鈷0.5-10 wt%,氧化鉬0.5-12 wt%,含助劑的氧化鋅-氧化鋁復(fù)合載體78-94 wt %;加氫脫硫工藝條件為:反應(yīng)溫度180-310℃,反應(yīng)壓力1.5-2.5MPa,體積空速1.5-3.5h-1,氫油體積比180-400:1。

      2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的加氫脫硫方法,其特征在于,所述活性組分氧化鈷1.5-4.5 wt%,氧化鉬1-8 wt%;所述含助劑的氧化鋅-氧化鋁復(fù)合載體包括含鋅鋁尖晶石的氧化鋅、氧化鋁、助劑組分硼、鉀和鍶,復(fù)合載體的組成以氧化物質(zhì)量計(jì):含鋅鋁尖晶石的氧化鋅含量為5-40 wt%,氧化鋁含量為65-85 wt%,助劑組分硼、鉀和鍶的含量分別為B2O3 0.5-1.5 wt %,K2O 0.3-2.5 wt %,SrO 0.2-2.5 wt %;反應(yīng)溫度200-280℃,體積空速1.4-3.0h-1,氫油體積比200-300:1。

      3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的加氫脫硫方法,其特征在于所述催化劑的制備方法包括如下步驟:將含鈷和鉬的可溶性鹽配成浸漬液,加入氨水調(diào)節(jié)pH值使鹽全部溶解后浸漬含助劑的氧化鋅-氧化鋁復(fù)合載體,在110-150℃下干燥4-6小時(shí),550-650℃下焙燒6-8小時(shí),得到加氫脫硫催化劑。

      4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的加氫脫硫方法,其特征在于,所述復(fù)合載體的制備方法包括如下步驟:將含鋁的可溶性鹽溶液和含鋅溶液經(jīng)過非恒定pH交替滴定,制備出含鋅鋁尖晶石的氧化鋅層狀材料;將含鋅鋁尖晶石的氧化鋅和擬薄水鋁石混合均勻,再加入田菁粉、硝酸酸化處理后的含聚丙烯酸鈉的酸溶液,以及硼酸、硝酸鉀和硝酸鍶的水溶液,混捏,成型后,110-140℃干燥處理5-9小時(shí),550℃-750℃下焙燒處理5-7小時(shí)得到含助劑的氧化鋅-氧化鋁復(fù)合載體。

      5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的加氫脫硫方法,其特征在于,所述含鋅鋁尖晶石的氧化鋅材料的制備方法包括如下步驟:將可溶性鋅鹽溶液分為2-4份,40-80℃條件下,在一份鋅鹽溶液中加入偏鋁酸鈉和碳酸鈉的含鋁混合溶液中,當(dāng)pH值達(dá)到8.5-9.5時(shí)停止滴加含鋁混合溶液;再繼續(xù)滴加另一份鋅鹽溶液;鋅鹽溶液滴加完后,繼續(xù)滴加含鋁混合溶液,當(dāng)pH值達(dá)到8.5-9.5時(shí)停止滴加含鋁混合溶液;依上述方法將含鋁混合溶液與鋅鹽溶液交替滴定,直至鋅鹽溶液全部滴加完畢,最后一次滴加含鋁混合溶液,當(dāng)pH值達(dá)到8.5-9.5時(shí),非恒定pH值的交替滴定過程結(jié)束,控制滴定過程在1.0-6h內(nèi)完成;在80-95℃老化2-8h后,冷卻洗滌至中性,在80-140℃干燥4-10h,450-550℃焙燒4-10h,得到均勻分散的含鋅鋁尖晶石的氧化鋅層狀材料。

      6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的加氫脫硫方法,其特征在于,所述含助劑的氧化鋅-氧化鋁復(fù)合載體表面鉀和鍶的含量高于復(fù)合載體內(nèi)部鉀和鍶的含量。

      7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的加氫脫硫方法,其特征在于,所述含助劑的氧化鋅-氧化鋁復(fù)合載體表面鉀和鍶的含量是載體內(nèi)部鉀和鍶含量的1.2-2.5倍。

      8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的加氫脫硫方法,其特征在于,所述硝酸酸化處理聚丙烯酸鈉的過程如下:將去離子水加熱到30~95℃,然后將硝酸溶解到去離子水中,再加入聚丙烯酸鈉,并溶解完全,得到含聚丙烯酸鈉的酸溶液。

      9.根據(jù)權(quán)利要求6或7任一項(xiàng)所述的加氫脫硫方法,其特征在于,所述復(fù)合載體的制備方法包括如下步驟:將含鋁的可溶性鹽溶液和含鋅溶液經(jīng)過非恒定pH交替滴定,制備出含鋅鋁尖晶石的氧化鋅層狀材料;將含鋅鋁尖晶石的氧化鋅和擬薄水鋁石混合均勻,再加入田菁粉、硝酸酸化處理后的含聚丙烯酸鈉的酸溶液,以及硼酸、硝酸鉀和硝酸鍶的水溶液,混捏,成型后,110-140℃干燥處理5-9小時(shí),550℃-750℃下焙燒處理5-7小時(shí)得到含助劑的氧化鋅-氧化鋁復(fù)合載體,再利用鉀和鍶對含助劑的氧化鋅-氧化鋁復(fù)合載體進(jìn)行表面修飾,具體過程包括如下步驟:配置含硝酸鉀和硝酸鍶水溶液作為浸漬液浸漬含助劑的氧化鋅-氧化鋁復(fù)合載體,經(jīng)干燥、焙燒得到用助劑鉀和鍶進(jìn)行表面修飾的含助劑的氧化鋅-氧化鋁復(fù)合載體。

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