本發(fā)明屬于老化油處理領域。
背景技術(shù)：
：老化油是指原油生產(chǎn)、處理過程中，在藥劑、機械雜質(zhì)、膠質(zhì)瀝青質(zhì)、細菌、空氣、循環(huán)剪切等因素的作用下形成的，其乳化狀態(tài)日趨穩(wěn)定的，采用常規(guī)藥劑和處理方法無法處理的，對原油脫水系統(tǒng)有較大影響的原油乳狀液。老化油產(chǎn)生的原因主要有：1)細菌。在油田生產(chǎn)中，如果不進行殺菌或殺菌措施不當時，細菌(主要是硫酸鹽還原菌SRB)就會在生產(chǎn)系統(tǒng)中滋生。SRB產(chǎn)生的FeS顆粒細小，吸附在原油表面，使原油不易破乳；2)采油助劑，采油中加入的各類助劑，如防蠟劑、防垢劑、緩蝕劑、消泡劑、降粘劑、三采時加入的聚合物、堿、表面活性劑等驅(qū)油劑的影響也較嚴重，在聚合物驅(qū)采出液中，含聚合物濃度越高，中間過渡層穩(wěn)定性越好，厚度也越厚，而且延長沉降時間也很難減薄或消失。3)破乳劑的影響。在破乳劑選擇和使用不當時，不僅不能起到破乳作用，反而會成為油水乳化劑，隨著時間的增加，逐漸增多，從而形成中間過渡層。產(chǎn)生的老化油大都集中在沉降罐、污油池、污水站內(nèi)，以油‐水中間過渡層等形式存在，并且在站內(nèi)不定期地循環(huán)，給聯(lián)合站的運行管理帶來了很大的困難。因此需要對老化油進行處理。目前采用普遍的方法是熱化學法，即先將老化油加熱到一定溫度后，加入破乳劑，靜置一段時間后，油、水、泥三相分離，油直接外輸或者進入電脫進一步脫水，水進入污水系統(tǒng)進行處理，底部的泥晾干或者離心后，填埋或者作為建筑材料。老化油成分復雜，處理難度較大，影響處理效果好壞的關(guān)鍵是破乳劑的選擇，從已發(fā)表資料看，大多是型號或者代號，沒有具體的化學成分。原油破乳劑的專利較多，但用于老化油的專利只有CN102041038B，和CN103666542B。前者是由以下原料組成，苯酚，苯乙烯，多乙烯多胺，甲醛，環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷；后者是由混合酸(丙烯酸和馬來酸酐)，破乳劑單體(烷基酚醛樹脂-聚氧丙烯聚氧乙烯醚)和引發(fā)劑組成。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明提供一種處理老化油的破乳劑，其特征在于：該破乳劑為脂肪胺的環(huán)氧乙烷以及環(huán)氧丙烷加成物，其中環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)為5‐20，環(huán)氧丙烷摩爾數(shù)為5‐20。脂肪胺為十二胺或十八胺，優(yōu)選脂肪胺為十二胺。進一步，環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)為10‐15，環(huán)氧丙烷摩爾數(shù)為10‐15。應用破乳劑的方法，其特征在于：在加入破乳劑之前，先在老化油中加入鹽酸，使pH值調(diào)為2‐3，溶解其中的硫化物。然后加入破乳劑，破乳劑的加入量與為老化油的體積比為150～300mg/L，在注入破乳劑時要均勻攪拌使其充分融合，同時還要加入聚氧丙烯聚氧乙烯十八醇醚嵌段共聚物即SP169，該SP169的加入濃度為原油的100mg/L，處理時間48～72h。本發(fā)明涉及到脂肪胺的環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷加成物，可對含有硫化亞鐵的老化油有較好的破乳效果。具體實施方式破乳劑的合成將一定量的十二胺或十八胺和催化劑(KOH或NaOH)投入反應釜內(nèi)，催化劑加入的量為胺的0.1％-0.3％，用氮氣置換釜內(nèi)空氣，在105-110℃下，脫水30min左右。繼續(xù)升溫，在135-145℃，壓力為0.1-0.3MPa條件下通入計量的環(huán)氧丙烷，使胺先與環(huán)氧丙烷反應。通完環(huán)氧丙烷，且當壓力下降到0MPa左右時，再加入催化劑(KOH或NaOH)，催化劑加入量為相對于胺的質(zhì)量0.1％-0.3％，接著通入環(huán)氧乙烷，使之繼續(xù)反應，反應溫度l20-135℃，壓力為0.05-0.2MPa。當通完計量的環(huán)氧乙烷，且壓力下降到0MPa左右時，保溫30分鐘，用酸中和后，即為破乳劑成品。環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丙烷的開環(huán)反應為放熱反應，其開環(huán)放熱明顯；在反應過程中應注意降溫。破乳實驗：用1000mL的量杯量取400mL的老化油，加入200mL的水，攪拌后，加溫到70℃-80℃，再加入鹽酸，使pH值調(diào)為2-3，加酸的目的是溶解老化油中存在的硫化鐵，使之變成鐵離子，易于破乳，然后加入上述合成的破乳劑，破乳劑的濃度為老化油150～300mg/L，同時加入100mg/L的SP169，在注入藥劑后要快速攪拌使其充分融合，把加藥的老化油樣品放置于水浴鍋內(nèi)，每隔24h觀察一次，以最短時間且三相分離徹底的一種樣品為最佳破乳劑，脫出來的水再加堿，使pH值到中性，可外排。底部的污泥經(jīng)過離心進一步脫水后，可作為建筑材料，如燒磚、鋪路等。該老化油中單獨加入150‐300mg/L的SP169，96h后觀察仍未分層。當加入復合破乳劑后的破乳效果見表1‐4。表1加入不同的十八胺環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷加成物后對老化油的破乳分離情況除了加150mg/L的十八胺環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷加成物外，還加入了100mg/L的SP169。表2加入不同的十八胺環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷加成物后對老化油的破乳分離情況除了加300mg/L的十八胺環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷加成物外，還加入了100mg/L的SP169。從表1和表2看出，當SP169和十八胺環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷加成物同時加入到老化油后，經(jīng)過48‐96h后都有一定的破乳效果。其中，環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)為10‐15，環(huán)氧丙烷摩爾數(shù)為10‐15的效果較好。表3加入不同的十二胺環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷加成物后分離情況環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)環(huán)氧丙烷摩爾數(shù)分離時間分離情況油中含水(％)5596h界面不清晰4.3101048h界面較清晰3.6151548h界面清晰0.951096h界面較清晰3.751596h界面較清晰3.852096h界面較清晰2.910596h界面較清晰4.2101548h界面清晰0.7102048h界面清晰0.915596h界面不清晰4.4151048h界面較清晰1.0152048h界面較清晰1.0除了加150mg/L的十二胺環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷加成物外，還加入了100mg/L的SP169。表4加入不同的十二胺環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷加成物后對老化油的破乳分離情況環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)環(huán)氧丙烷摩爾數(shù)分離時間分離情況油中含水(％)5572h界面不清晰2.9101048h界面較清晰2.4151548h界面清晰0.551072h界面較清晰3.651572h界面較清晰4.552072h界面較清晰2.610572h界面較清晰2.6101548h界面清晰0.7102048h界面清晰1.015572h界面不清晰3.6151048h界面清晰0.5152048h界面較清晰0.8除了加300mg/L的十二胺環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷加成物外，還加入了100mg/L的SP169。從表3和表4可見，十二胺環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷加成物的效果要好于十八胺環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷加成物的破乳效果，油中含水更低，而且油水分離時間縮短。當十二胺環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷加成物的環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)為10‐15，環(huán)氧丙烷摩爾數(shù)為10‐15時，破乳效果較好，三相界面清晰，而且油中含水在1％以下，具有實用價值。當前第1頁1 2 3