本發(fā)明涉及甲醇燃料
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其涉及耐高溫氧化甲醇機(jī)油及其制備方法，該甲醇機(jī)油主要用于甲醇車發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑系統(tǒng)。
背景技術(shù)：
：由于石油資源的短缺及不可再生，以及出于保護(hù)環(huán)境的目的，世界各大汽車廠都在積極研究開發(fā)可替代石油的內(nèi)燃機(jī)燃料，甲醇是內(nèi)燃機(jī)最有希望的代用燃料，其主要優(yōu)點(diǎn)在于：甲醇能達(dá)到比烴類燃料更低的排放，減少大氣污染；與傳統(tǒng)的發(fā)動(dòng)機(jī)技術(shù)有繼承性，不需對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)結(jié)構(gòu)做大幅改動(dòng)；另外其辛烷值高，作為點(diǎn)燃式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料時(shí)，可以用于壓縮比較高的發(fā)動(dòng)機(jī)，提高發(fā)動(dòng)機(jī)的熱效率。因此，到20世紀(jì)80年代甲醇汽車開始正式在市場(chǎng)銷售。甲醇汽車所用的“機(jī)油”作為發(fā)動(dòng)機(jī)的“血液”，其性能的優(yōu)劣直接影響到甲醇發(fā)動(dòng)機(jī)的動(dòng)力性、安全性和可靠性，對(duì)甲醇機(jī)油的性能要求主要集中在甲醇機(jī)油的抗磨損性能、抗乳化性能、抗高溫氧化性能以及如何適應(yīng)低溫冷起動(dòng)。然而，甲醇的汽化潛熱大，不易汽化，還容易因?yàn)槠涣级Z入氣缸。竄入氣缸的甲醇，由于本身是很好的有機(jī)溶劑，會(huì)把附著在氣缸壁上的潤(rùn)滑油清洗下來(lái)，由此帶來(lái)三大后果：其一，氣缸摩擦面的潤(rùn)滑油膜被稀釋或嚴(yán)重老化，造成磨損；其二，甲醇與清洗下來(lái)的潤(rùn)滑油混合，在低溫時(shí)容易與機(jī)油共同形成乳化液；其三，機(jī)油中常用的抗氧抗磨劑ZDDP(二烷基二硫代磷酸鋅)容易與醇類發(fā)生反應(yīng)，喪失抗氧抗磨特性。因此，提供一種用于甲醇汽車的抗乳化、耐高溫抗氧化、抗磨損的甲醇機(jī)油就顯得至關(guān)重要。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：鑒于以上，本發(fā)明提供了一種耐高溫氧化甲醇機(jī)油，以甲醇機(jī)油的重量計(jì)，包含80-90wt％的基礎(chǔ)油以及余量添加劑，其特征在于：該基礎(chǔ)油包括聚α－烯烴以及直鏈多元醇酯，該聚α－烯烴與直鏈多元醇酯的重量比為2:7～3:1，該添加劑包括1-3wt％的胺型抗氧劑、2-6wt％的粘度指數(shù)改進(jìn)劑以及0.5-1wt％的摩擦改進(jìn)劑。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，該胺型抗氧劑為二烷基二苯胺、二苯胺或?qū)Ρ蕉分械囊环N或者兩種以上。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，該粘度指數(shù)改進(jìn)劑選自聚甲基丙烯酸酯、乙烯丙烯共聚物、聚異丁烯、氫化苯乙烯雙烯共聚物中的一種或兩種以上。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，該摩擦改進(jìn)劑采用有機(jī)鉬鹽和納米材料的復(fù)配物。該有機(jī)鉬鹽選自硫代磷酸鉬、二烷基二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)、二烷基二硫代氨基磷酸鉬、有機(jī)鉬混合物等中的一種或兩種以上，該納米材料選自含Na、Mg、K或Ca的納米金屬氫氧化物。本發(fā)明還提供一種耐高溫氧化甲醇機(jī)油的制備方法，包括如下步驟：將80-90wt％的聚α－烯烴與直鏈多元醇酯加入平底燒瓶中，在磁力攪拌下加熱2-12小時(shí)，得到充分混合的溶液，其中聚α－烯烴與直鏈多元醇酯的重量比為2:7～3:1；加入2-6wt％的粘度指數(shù)改進(jìn)劑，磁力攪拌下加熱10-15小時(shí)，使其完全溶解形成均相溶液；加入1-3wt％的胺型抗氧劑、0.5-1wt％的摩擦改進(jìn)劑，充分?jǐn)嚢璨⒓訜釘?shù)小時(shí)后，使其完全溶解并形成均相溶液；停止加熱，靜置冷卻至常溫，得到所需甲醇機(jī)油。采用本發(fā)明的方案，制備的甲醇機(jī)油具有非常優(yōu)異的耐高溫氧化性能，本發(fā)明的基礎(chǔ)油PAO+多元醇酯與密封材料具有優(yōu)良的相容性，并且抗氧劑、摩擦改進(jìn)劑與其他添加劑具有良好的配伍性，同時(shí)減少機(jī)油因氧化、硝化產(chǎn)生的油泥，延長(zhǎng)機(jī)油的換油周期；還確保制備的甲醇機(jī)油具有良好的低溫流動(dòng)性、燃料經(jīng)濟(jì)性及優(yōu)異的抗磨損性能。上述說(shuō)明僅是本發(fā)明技術(shù)方案的概述，為了能夠更清楚了解本發(fā)明的技術(shù)手段，而可依照說(shuō)明書的內(nèi)容予以實(shí)施，并且為了讓本發(fā)明的上述和其他目的、特征和優(yōu)點(diǎn)能夠更明顯易懂，以下特舉較佳實(shí)施例，并配合附圖，詳細(xì)說(shuō)明如下。附圖說(shuō)明圖1為本發(fā)明制備裝置示意圖。圖2為采用本發(fā)明的甲醇機(jī)油的汽車發(fā)動(dòng)機(jī)部件經(jīng)試驗(yàn)后的照片。圖3為采用常規(guī)的甲醇機(jī)油的汽車發(fā)動(dòng)機(jī)部件經(jīng)試驗(yàn)后的照片。具體實(shí)施方式為更進(jìn)一步闡述本發(fā)明為達(dá)成預(yù)定發(fā)明目的所采取的技術(shù)手段及功效，以下結(jié)合附圖及較佳實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明詳細(xì)說(shuō)明如下。本發(fā)明的耐高溫氧化甲醇機(jī)油(亦即甲醇燃料發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油)用在甲醇汽車的發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑系統(tǒng)，用于潤(rùn)滑發(fā)動(dòng)機(jī)，以提高發(fā)動(dòng)機(jī)的抗磨損性能，降低發(fā)動(dòng)機(jī)缸體的磨損量。本發(fā)明提供一種耐高溫氧化甲醇機(jī)油組合物，以甲醇機(jī)油組合物的總重量計(jì)，該甲醇機(jī)油組合物包括80-90wt％的基礎(chǔ)油以及余量的添加劑。其中，該基礎(chǔ)油包括聚α－烯烴以及直鏈多元醇酯，該聚α－烯烴與直鏈多元醇酯的重量比為2:7～3:1。該添加劑包括1-3wt％的胺型抗氧劑、2-6wt％的粘度指數(shù)改進(jìn)劑(簡(jiǎn)稱粘指劑)以及0.5-1wt％的摩擦改進(jìn)劑(簡(jiǎn)稱減摩劑)。該聚α－烯烴簡(jiǎn)稱PAO，被稱為第四類基礎(chǔ)油。本發(fā)明采用PAO+直鏈多元醇酯作為基礎(chǔ)油，利用直鏈多元醇酯本身的良好潤(rùn)滑性能來(lái)提高制得的機(jī)油產(chǎn)品的潤(rùn)滑性；同時(shí)通過(guò)在PAO中加入直鏈多元醇酯作為基礎(chǔ)油，可以減少摩擦系數(shù)。這是因?yàn)?，PAO本身不容易溶解添加劑，而直鏈多元醇酯可以溶解于PAO，同時(shí)還能溶解添加劑，這樣就能夠幫助PAO溶解添加劑。同時(shí)，酯類本身的極向性使得油膜分子粘附在金屬表面，從而減少金屬件的摩損。另外，直鏈多元醇酯還具有很好的低溫流動(dòng)性和粘度，從而使得兩者組成的基礎(chǔ)油具有較高的粘度指數(shù)和優(yōu)異的氧化穩(wěn)定性能，能有效減少機(jī)油因氧化硝化產(chǎn)生的油泥，延長(zhǎng)機(jī)油換油周期。在本發(fā)明中，該P(yáng)AO可以采用市售的美孚石油公司的PAO產(chǎn)品、英國(guó)石油公司的PAO產(chǎn)品。所謂多元醇酯(polyolester)系由脂肪族羧酸或芳香族羧酸與兩個(gè)或兩個(gè)以上的羥基脂肪醇(多元醇)生成的酯。羧酸有脂肪族羧酸、芳香族苯甲羧酸及鄰苯二甲酸。多元醇有乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、甘油、季戊四醇、蔗糖和山梨糖醇。直鏈多元醇酯即為由脂肪族羧酸或芳香族羧酸與兩個(gè)或兩個(gè)以上的羥基脂肪醇(多元醇)生成的酯為直鏈型。該直鏈多元醇酯采用英國(guó)禾大的Priolube3970。該胺型抗氧劑又稱受阻胺，通過(guò)捕捉過(guò)氧自由基來(lái)阻止或抑制鏈引發(fā)反應(yīng)和鏈增長(zhǎng)反應(yīng)，從而終止自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，達(dá)到抗氧化作用。在本發(fā)明中，該胺型抗氧劑為二烷基二苯胺、二苯胺、對(duì)苯二胺等。該胺型抗氧劑克服了現(xiàn)有技術(shù)中抗氧抗磨劑ZDDP與醇發(fā)生反應(yīng)的可能性，同時(shí)有效抑制了三元催化劑中的磷中毒。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，可選地，該胺型抗氧劑與抗老化劑苯丙唑類、二苯甲酮類等協(xié)同使用，可取得比單獨(dú)使用更好的效果。該粘度指數(shù)改進(jìn)劑選自聚甲基丙烯酸酯(PMMA)、乙烯丙烯共聚物(OCP)、聚異丁烯(PIB)、氫化苯乙烯雙烯共聚物(HSD)中的一種或兩種以上。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，該粘度指數(shù)改進(jìn)劑采用梳狀結(jié)構(gòu)的PMMA，其具有優(yōu)異的粘溫性能和較高的HTHS值(HighTemperatureHighShear，高溫高剪切)。HTHS是油液在150℃時(shí)候通過(guò)毛細(xì)管粘度測(cè)試得到的表觀粘度，也就是動(dòng)力粘度，是以模擬內(nèi)燃機(jī)氣缸工作溫度和高速剪切條件下做的測(cè)試，反映缸套活塞環(huán)間潤(rùn)滑以及潤(rùn)滑油的燃料經(jīng)濟(jì)性。因?yàn)橥馆喓晚敆U之間、活塞和氣缸之間、軸與軸瓦之間都存在很大的正壓力(壓應(yīng)力，非剪應(yīng)力)，油膜會(huì)被擠破，而HTHS正是反映了在活塞和氣缸之間、軸與軸瓦之間的潤(rùn)滑油的附著能力，與潤(rùn)滑油中所添加的油性劑或極性劑有關(guān)，又叫油膜強(qiáng)度。由此，粘度指數(shù)改進(jìn)劑的使用，使得機(jī)油具有良好的低溫流動(dòng)性和燃料經(jīng)濟(jì)性，同時(shí)有效克服了因甲醇燃料竄入曲軸箱而導(dǎo)致氣缸壁的磨損。與不加粘度指數(shù)改進(jìn)劑的油品相比，潤(rùn)滑油消耗可降低27％，燃料油消耗可降低3-5％。該摩擦改進(jìn)劑采用有機(jī)鉬鹽和納米材料的復(fù)配物，可明顯降低機(jī)油的摩擦系數(shù)，提高發(fā)動(dòng)機(jī)的燃料經(jīng)濟(jì)性，延長(zhǎng)發(fā)動(dòng)機(jī)使用壽命。兩者的復(fù)配物還具有優(yōu)異的抗氧化性能，減少高溫沉積物的形成，有效抑制機(jī)油氧化，同時(shí)可以修復(fù)受損的摩擦表面。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，該有機(jī)鉬鹽選自硫代磷酸鉬、二烷基二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)、二烷基二硫代氨基磷酸鉬、有機(jī)鉬混合物等中的一種或兩種以上，該納米材料選自含Na、Mg、K或Ca的納米金屬氫氧化物。有機(jī)鉬鹽的作用原理可能是鉬滲入粗糙的金屬磨損面，并形成聚態(tài)的二硫化鉬。而納米級(jí)的金屬氫氧化物的存在，能夠填平受損的金屬磨損面，使得金屬磨損面變光滑，同時(shí)有機(jī)鉬鹽形成的聚態(tài)物質(zhì)在磨損面表層形成一層致密的氧化膜，從而提高金屬件表面的耐磨性。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，該摩擦改進(jìn)劑還包含C2-C20的脂肪酸，利用C2-C20的脂肪酸對(duì)該摩擦改進(jìn)劑進(jìn)行修飾，使納米顆粒表面形成穩(wěn)定的化學(xué)修飾層，這種修飾作用可控制納米顆粒的團(tuán)聚，使其均勻分散在潤(rùn)滑油中。優(yōu)選地，在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，該耐高溫氧化甲醇機(jī)油還包括清凈分散劑，清凈分散劑包括清凈劑和分散劑，主要作用是使發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)部保持清潔，使生成的不溶性物質(zhì)呈膠體懸浮狀態(tài)，不至于進(jìn)一步形成積炭、漆膜或油泥。具體來(lái)說(shuō)，該清凈劑采用高堿值硫化烷基酚鈣，以該耐高溫氧化甲醇機(jī)油的重量計(jì)，該清凈劑相對(duì)于該甲醇機(jī)油的重量百分比為2wt％-3.5wt％。它可以中和潤(rùn)滑油氧化生成的有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸，阻止其進(jìn)一步縮合導(dǎo)致漆膜減少，同時(shí)還可防止這些酸性物質(zhì)對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)部件的腐蝕。該分散劑采用雙烯基丁二酰亞胺，以該耐高溫氧化甲醇機(jī)油的重量計(jì)，該分散劑相對(duì)于該甲醇機(jī)油的重量百分比為1wt％-2wt％。其能將本來(lái)在油中不能溶解的固體或液體物質(zhì)增溶于多個(gè)雙烯基丁二酰亞胺集合而成的膠束中心，形成膠體，防止進(jìn)一步氧化和縮合，減少在發(fā)動(dòng)機(jī)部件上有害沉積物的形成與聚集。該清凈劑和該分散劑還能吸附已經(jīng)生成的積炭和漆膜等固體小顆粒，使之成為一種膠體溶液狀態(tài)分散在油中，阻止這些物質(zhì)進(jìn)一步凝聚成大顆粒而粘附在機(jī)件上，或沉積為油泥。而且，還能將已經(jīng)吸附在部件表面的漆膜和積炭洗滌下來(lái)，分散在油中，使發(fā)動(dòng)機(jī)和金屬表面保持清潔。優(yōu)選地，在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例中，該耐高溫氧化甲醇機(jī)油還包括以甲醇機(jī)油重量計(jì)，0.5wt％-1wt％的金屬鈍化劑，該金屬鈍化劑采用苯三唑衍生物、或者N,N'-二亞水楊基丙二胺。它能抑制金屬對(duì)油品的影響，提高油品的安定性，延長(zhǎng)儲(chǔ)存期。優(yōu)選地，在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例中，該耐高溫氧化甲醇機(jī)油還包括防銹劑，該防銹劑采用烯基丁二酸半酯。以該耐高溫氧化甲醇機(jī)油的重量計(jì)，該防銹劑相對(duì)于該甲醇機(jī)油的重量百分比為0.25wt％-0.5wt％。它能強(qiáng)力滲入鐵銹、腐蝕物、油污內(nèi)從而輕松地清除掉金屬表面的銹跡和腐蝕物，并可在部件表面上形成并貯存一層潤(rùn)滑膜，抑制濕氣及其它化學(xué)成份造成的腐蝕。優(yōu)選地，該耐高溫氧化甲醇機(jī)油還包括降凝劑，該降凝劑采用聚丙烯酸酯，以該耐高溫氧化甲醇機(jī)油的重量計(jì)，該降凝劑相對(duì)于該甲醇機(jī)油的重量百分比為0.25wt％-0.5wt％。少量添加能顯著降低油品的表觀粘度和屈服值冰點(diǎn)，從而提高低溫流動(dòng)性。優(yōu)選地，該耐高溫氧化甲醇機(jī)油還包括抗泡劑，該抗泡劑為聚丙烯酸酯與醚的共聚物。在本發(fā)明中，該抗泡劑在市場(chǎng)上可購(gòu)得。以該耐高溫氧化甲醇機(jī)油的重量計(jì)，該抗泡劑相對(duì)于該甲醇機(jī)油的重量百分比為0.25wt％-0.5wt％。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例中，該耐高溫甲醇機(jī)油還包括破乳劑，該破乳劑采用多效破乳劑DL-32，其為聚醚類高分子化合物破乳劑，也采購(gòu)自市場(chǎng)，例如由錦州百特化工有限公司生產(chǎn)。以該耐高溫氧化甲醇機(jī)油的重量計(jì)，該破乳劑相對(duì)于該甲醇機(jī)油的重量百分比為0.5wt％。本發(fā)明的耐高溫氧化甲醇機(jī)油具有以下優(yōu)點(diǎn)：其一，采用全合成PAO+多元醇酯作為基礎(chǔ)油，使制備的甲醇機(jī)油具有非常優(yōu)異的耐高溫氧化性能。其二，采用胺型抗氧劑例如二烷基二苯胺，克服了抗氧抗磨劑ZDDP與醇發(fā)生反應(yīng)的可能性，同時(shí)有效抑制了三元催化劑中的磷中毒。其三，采用梳狀結(jié)構(gòu)的PMMA粘度指數(shù)改進(jìn)劑，有效克服了因甲醇燃料竄入曲軸箱而導(dǎo)致氣缸壁的磨損。其四，采用有機(jī)鉬鹽和納米材料的復(fù)配物作為摩擦改進(jìn)劑，可有效減少高溫沉積物的生成。本發(fā)明還提供一種耐高溫氧化甲醇機(jī)油的制備方法，其包括如下步驟：首先，將80-90wt％的PAO與直鏈多元醇酯加入平底燒瓶中，在磁力攪拌下加熱2-12小時(shí)，得到充分混合的溶液，其中PAO與直鏈多元醇酯的重量比為2:7～3:1。接著，加入2-6wt％的粘度指數(shù)改進(jìn)劑，磁力攪拌下加熱10-15小時(shí)，使其完全溶解形成均相溶液。隨后，加入1-3wt％的胺型抗氧劑、0.5-1wt％的摩擦改進(jìn)劑，充分?jǐn)嚢璨⒓訜釘?shù)小時(shí)后，使其完全溶解并形成均相溶液。停止加熱，靜置冷卻至常溫，觀察冷卻后的機(jī)油是否存在分層、有無(wú)沉淀，若有則適當(dāng)增加基礎(chǔ)油的用量，再次攪拌加熱溶解，使其形成均相溶液；若無(wú)，試驗(yàn)完成，密封保存配制好的甲醇機(jī)油?？蛇x地，還可以在該配置好的甲醇機(jī)油中加入2wt％-3.5wt％的清凈劑、1wt％-2wt％的分散劑，0.5wt％-1wt％的金屬鈍化劑、0.25wt％-0.5wt％的防銹劑、0.25wt％-0.5wt％的降凝劑、0.25wt％-0.5wt％的抗泡劑或者0.5wt％的破乳劑中的一種或兩種以上。充分?jǐn)嚢璨⒓訜釘?shù)小時(shí)后，使其完全溶解并形成均相溶液。以下以實(shí)施例1為例，并結(jié)合圖1所示的裝置，來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的耐高溫氧化甲醇機(jī)油的制備工藝：首先在2000mL的平底燒瓶中放入3-5顆沸石和磁力攪拌器，分別稱好600gPAO和200g直鏈多元醇酯，倒入平底燒瓶中，將燒瓶放在帶有磁力感應(yīng)的加熱裝置上。為防止平底燒瓶爆裂，在平底燒瓶和加熱裝置之間放置一張石棉網(wǎng)。加熱數(shù)小時(shí)得到充分混合的溶液。接著，加入60g聚甲基丙烯酸酯至上述溶液中，磁力攪拌并加熱10～15小時(shí)，使其完全溶解并形成均相溶液。分別加入35g高堿值硫化烷基酚鈣和20g丁二酰亞胺，磁力攪拌并加熱1小時(shí)，使其完全溶解并形成均相溶液。依次往平底燒瓶中加入20g二烷基二苯胺、10g硫代磷酸鉬與納米金屬氫氧化物的混合物、10g苯三唑衍生物、10g烯基丁二酸半酯、20g聚丙烯酸酯、5g復(fù)合抗泡劑以及10g多效破乳劑DL-32，充分?jǐn)嚢璨⒓訜釘?shù)小時(shí)后，使其完全溶解并形成均相溶液。停止加熱，靜置冷卻至常溫，觀察冷卻后的機(jī)油是否存在分層、有無(wú)沉淀，若有則適當(dāng)增加基礎(chǔ)油的用量，再次攪拌加熱溶解，使其形成均相溶液；若無(wú)，試驗(yàn)完成，密封保存配制好的甲醇機(jī)油。用類似方法制備甲醇機(jī)油，實(shí)施例1-3的配方如表1所示。對(duì)實(shí)施例1-3制得的甲醇機(jī)油產(chǎn)品分別測(cè)試下列理化數(shù)據(jù)：(1)100℃和40℃的運(yùn)動(dòng)粘度(Kineticviscosity，KV)，表明一種流體抵抗流動(dòng)或者說(shuō)是內(nèi)部摩擦的能力的度量值。運(yùn)動(dòng)粘度會(huì)隨溫度變化而變化，因此運(yùn)動(dòng)粘度的數(shù)值需要注明測(cè)試溫度。其檢測(cè)儀器為運(yùn)動(dòng)粘度檢測(cè)儀，測(cè)定運(yùn)動(dòng)粘度的標(biāo)準(zhǔn)方法為GB/T265、GB/T11137，即在某一恒定的溫度下，一定體積的液體在重力下流過(guò)一個(gè)標(biāo)定好的玻璃毛細(xì)管的時(shí)間。粘度計(jì)的毛細(xì)管常數(shù)與流動(dòng)時(shí)間的乘積就是該溫度下液體的運(yùn)動(dòng)粘度。(2)粘度指數(shù)VI，表示油品粘溫性能的一個(gè)約定量值，粘度指數(shù)高，表示油品的粘度隨著溫度變化小，油品的粘溫性能好。反之亦然。所謂粘溫性能，即潤(rùn)滑油的粘度隨溫度變化的性質(zhì)。粘度指數(shù)的計(jì)算方法在我國(guó)的GB/T1995或美國(guó)的ASTMD2270、德國(guó)的DIN51564、ISO2902、日本的JISK2284等標(biāo)準(zhǔn)中有詳細(xì)的說(shuō)明。粘度指數(shù)還可以用查表法得到，我國(guó)的GB/T2541。(3)高溫抗剪切粘度系數(shù)HTHS，油膜高溫抗剪切能力與油膜高轉(zhuǎn)速高溫狀態(tài)保護(hù)能力有關(guān)。高溫抗剪切粘度系數(shù)的意義是機(jī)油高溫下的油膜穩(wěn)定度。HTHS越高，機(jī)油能夠在高溫下提供給引擎的保護(hù)越好。HTHS越低，代表油膜高溫時(shí)越稀，容易造成引擎的磨損。HTHS需要在2.6以上才能減低引擎的磨損。(4)低溫泵送粘度MRV，是在超低溫的條件下，機(jī)油還能夠泵送到發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)部正常流動(dòng)時(shí)，其黏度的臨界數(shù)值。(5)低溫動(dòng)力粘度CCS，是油品在低溫、高剪切速率條件下所測(cè)得的內(nèi)摩擦力大小的量度，可作為預(yù)示發(fā)動(dòng)機(jī)在低溫條件下能否順利啟動(dòng)的黏度指標(biāo)。在同一種低溫條件下，測(cè)出的該黏度值越小，說(shuō)明機(jī)油的冷啟動(dòng)性能越好。(6)總堿值(Totalbasenumber，TBN)，指在規(guī)定條件下，中和存在于1g油樣中全部堿組分(強(qiáng)堿與弱堿)所需要的量，換算成等當(dāng)量的堿量，，以mgKOH/g表示。TBN越高代表機(jī)油能中和的酸越多。(7)灰分，油品試樣在規(guī)定條件下燃燒后所剩下的殘留物稱為灰分，灰分主要是潤(rùn)滑油完全燃燒后生成的金屬鹽類和金屬氧化物所組成。潤(rùn)滑油灰分過(guò)大，容易在機(jī)件上發(fā)生堅(jiān)硬的積炭，造成機(jī)械零件的磨損?；曳值臏y(cè)定采用GB/T2433標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定。(8)蒸發(fā)損失，即油品在一定條件下通過(guò)蒸發(fā)而損失的量，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。蒸發(fā)損失與油品的揮發(fā)度成正比。蒸發(fā)損失越大，實(shí)際應(yīng)用中的油耗就越大。潤(rùn)滑油在使用過(guò)程中蒸發(fā)，造成潤(rùn)滑系統(tǒng)中潤(rùn)滑油量逐漸減少，需要補(bǔ)充，粘度增大，影響供油。我國(guó)測(cè)定潤(rùn)滑油蒸發(fā)損失的方法為GB/T7325潤(rùn)滑油和潤(rùn)滑脂蒸發(fā)損失測(cè)定法和SH/T0055潤(rùn)滑油蒸發(fā)損失測(cè)定法(諾亞克法)。本發(fā)明采用SH/T0055方法，即試樣在規(guī)定的儀器中、在規(guī)定的溫度和壓力下加熱1h，蒸發(fā)出的油蒸氣由空氣流攜帶出去。根據(jù)加熱前后試樣量之差測(cè)定潤(rùn)滑油的蒸發(fā)損失。(9)凝膠指數(shù)，采用富蘭德FDH－8808潤(rùn)滑油凝膠指數(shù)測(cè)定儀測(cè)得。(10)高溫沉積物，按照石化產(chǎn)品行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NB/SH/T0834－2010進(jìn)行檢測(cè)，旨在評(píng)價(jià)不同產(chǎn)品對(duì)汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的清潔效果。潤(rùn)滑油使用后沉積在發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)的物質(zhì)俗稱油泥，如果潤(rùn)滑油的熱穩(wěn)定性差，經(jīng)過(guò)發(fā)動(dòng)機(jī)反復(fù)地高溫加熱和冷卻之后，很容易老化變質(zhì)。油泥在發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)部的長(zhǎng)期積聚，會(huì)損壞發(fā)動(dòng)機(jī)零件，甚至縮短發(fā)動(dòng)機(jī)的使用壽命。對(duì)實(shí)施例1-3制得的甲醇機(jī)油分別進(jìn)行上述所列理化性能參數(shù)的測(cè)試，測(cè)得的具體數(shù)值如表1所示。對(duì)實(shí)施例1-3所得的油品分別進(jìn)行發(fā)動(dòng)機(jī)臺(tái)架100小時(shí)耐久試驗(yàn)和整車道路1萬(wàn)公里試驗(yàn)，如下表2為經(jīng)100小時(shí)耐久試驗(yàn)和整車道路1萬(wàn)公里試驗(yàn)使用過(guò)的機(jī)油的理化數(shù)據(jù)。表2使用過(guò)的機(jī)油的理化數(shù)據(jù)與表1的數(shù)據(jù)對(duì)比，可以看出，運(yùn)動(dòng)粘度稍微有所降低，幅度很小，基本在20％以內(nèi)，說(shuō)明經(jīng)過(guò)上述耐久測(cè)試后，油品運(yùn)動(dòng)粘度仍處于可接受范圍。根據(jù)GB/7607標(biāo)準(zhǔn)，總堿值降低超過(guò)50％則達(dá)到換油指標(biāo)，根據(jù)表1和表2中總堿值TBN的數(shù)據(jù)，得出總堿值平均降低了35％左右，仍然未達(dá)到換油指標(biāo)，也就是還可以繼續(xù)使用。氧化度、硝化度一般以新油為基準(zhǔn)，表2的數(shù)值也都在可接受范圍。以上數(shù)據(jù)說(shuō)明油品具有較高的耐高溫氧化性能。試驗(yàn)油樣中鐵和銅的含量可反映試驗(yàn)過(guò)程中的磨損狀況，鐵含量增大，可能是因?yàn)橥馆嗇S、搖臂、缸套的磨損增大導(dǎo)致鐵含量升高，因此，鐵含量增大可能會(huì)引起油泥增多。鐵含量基本為一常數(shù)，除非連桿軸瓦失重太多。根據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，油樣中的金屬含量小于70ppm為可接受范圍，表2的數(shù)據(jù)均遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于70ppm，也就是說(shuō)磨損量較小，仍在可接受范圍。以上分析說(shuō)明，本發(fā)明的甲醇機(jī)油具有優(yōu)異的耐高溫氧化功能和抗磨損性能。為了與常規(guī)的市售甲醇機(jī)油作對(duì)比，本申請(qǐng)人使用車況、品牌相同的車輛，同樣經(jīng)過(guò)100小時(shí)耐久試驗(yàn)和整車道路1萬(wàn)公里試驗(yàn)，所不同的是，這個(gè)對(duì)比試驗(yàn)采用的常規(guī)的市售甲醇機(jī)油。此時(shí)，將采用本發(fā)明的甲醇機(jī)油的汽車，以及上述用常規(guī)的市售甲醇機(jī)油的汽車，分別經(jīng)過(guò)100小時(shí)耐久試驗(yàn)和整車道路1萬(wàn)公里試驗(yàn)后，拆機(jī)得到的發(fā)動(dòng)機(jī)部件的照片分別如圖2和圖3所示，其中圖2為采用本發(fā)明的甲醇機(jī)油的汽車發(fā)動(dòng)機(jī)部件經(jīng)試驗(yàn)后的照片，圖3為采用常規(guī)的甲醇機(jī)油的汽車發(fā)動(dòng)機(jī)部件經(jīng)試驗(yàn)后的照片。從照片可以看出，采用本發(fā)明的甲醇機(jī)油的發(fā)動(dòng)機(jī)部件金屬面幾乎沒(méi)有磨損，漆膜均勻清凈，沒(méi)有粘附在金屬表面；同時(shí)，積炭很少。而相反，采用常規(guī)的甲醇機(jī)油的發(fā)動(dòng)機(jī)部件金屬面則磨損嚴(yán)重，漆膜粘附在金屬表面，積炭嚴(yán)重。經(jīng)上述測(cè)試后，拆機(jī)評(píng)價(jià)兩種甲醇機(jī)油的耐高溫氧化性能(積炭、油泥和漆膜)以及抗磨損性能，試驗(yàn)結(jié)果如下表3所示。從表3可以看出，采用本發(fā)明的甲醇機(jī)油，軸瓦失重、凸輪磨損均較小，產(chǎn)生的發(fā)動(dòng)機(jī)油泥較少、活塞沉積物較少、漆膜未粘附在發(fā)動(dòng)機(jī)金屬表面、機(jī)油濾網(wǎng)也未被嚴(yán)重堵塞。相對(duì)地，采用常規(guī)甲醇機(jī)油，軸瓦失重、凸輪磨損均很嚴(yán)重，金屬沉積形成厚厚的油泥、活塞沉積物及漆膜，機(jī)油濾網(wǎng)被嚴(yán)重堵塞。表3拆機(jī)評(píng)價(jià)甲醇機(jī)油的耐高溫氧化性及抗磨損性參數(shù)采用本發(fā)明甲醇機(jī)油采用常規(guī)甲醇機(jī)油軸瓦失重/mg1050平均凸輪磨損/μm50152發(fā)動(dòng)機(jī)油泥平均評(píng)分9.87.2活塞沉積物評(píng)分8.95.0發(fā)動(dòng)機(jī)漆膜平均評(píng)分9.56.0機(jī)油濾網(wǎng)堵塞，％2％25％為進(jìn)一步驗(yàn)證本發(fā)明的不同組成的甲醇機(jī)油的效果，本發(fā)明還提供如下的實(shí)施例，并提供對(duì)比例1。實(shí)施例4：與實(shí)施例1類似，不同之處在于抗氧劑為二苯胺，摩擦改進(jìn)劑采用硫代磷酸鉬+納米氫氧化鎂。實(shí)施例5：與實(shí)施例1類似，不同之處在于抗氧劑采用對(duì)苯二胺，摩擦改進(jìn)劑采用二烷基二硫代氨基甲酸鉬+納米氫氧化鈉，金屬鈍化劑采用N,N’-二亞水楊基丙二胺。實(shí)施例6：與實(shí)施例1類似，不同之處在于抗氧劑采用二苯胺+二苯甲酮，摩擦改進(jìn)劑采用二烷基二硫代氨基磷酸鉬+納米氫氧化鉀。對(duì)比例1：與實(shí)施例1類似，不同之處在于基礎(chǔ)油采用的是加氫礦物基礎(chǔ)油。對(duì)比例2：與實(shí)施例1類似，不同之處在于抗氧劑不是采用胺類抗氧劑，而是采用的酚類抗氧劑，即四(β-(3,5-三丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯。將上述實(shí)施例4-6及對(duì)比例1-2制得的甲醇機(jī)油用表1一樣的方法進(jìn)行新油的理化性能測(cè)試。并將這些機(jī)油同樣經(jīng)過(guò)100小時(shí)耐久試驗(yàn)和整車道路1萬(wàn)公里試驗(yàn)，然后再測(cè)試使用過(guò)的機(jī)油的理化數(shù)據(jù)見(jiàn)表4。從表4中對(duì)比例1與實(shí)施例1的對(duì)比可知，采用傳統(tǒng)的加氫礦物基礎(chǔ)油作為基礎(chǔ)油，光安定性差，并且對(duì)添加劑的溶解性較差。相對(duì)來(lái)說(shuō)，本發(fā)明的甲醇機(jī)油采用PAO+多元醇酯作為基礎(chǔ)油，制得的甲醇機(jī)油具有優(yōu)異的光安定性、抗氧化性、良好的高、低溫性能及低揮發(fā)性。究其原因，是因?yàn)镻AO穩(wěn)定性好，雖然PAO本身的氧化安定性不是最高的，但是它對(duì)抗氧劑的感受性非常好，加入少量胺類抗氧劑，PAO表現(xiàn)出優(yōu)異的氧化安定性。PAO與多元醇酯共用，粘溫性能、潤(rùn)滑性能、對(duì)添加劑的溶解性均有極大提升。摩擦改進(jìn)劑中添加納米材料，納米材料的粒子尺寸在1-100nm，處于原子簇與宏觀物體交界的過(guò)渡區(qū)域。因?yàn)榧{米材料的表面原子數(shù)與總原子數(shù)之比隨著尺寸變小而增大，表面原子的晶場(chǎng)環(huán)境和結(jié)合能與內(nèi)部原子不同，表面原子周圍缺少電子，因此有很多空軌道，使其具有不飽和性，產(chǎn)生“表面效應(yīng)”。當(dāng)材料的尺寸與電子傳導(dǎo)的波長(zhǎng)接近或更小時(shí)，周期性的邊界條件被破壞，材料的磁性、光吸附性、熱阻等性質(zhì)發(fā)生巨大變化，產(chǎn)生所謂的“體積效應(yīng)”。材料尺寸小到一定值時(shí)，會(huì)產(chǎn)生“量子尺寸效應(yīng)”，因此納米級(jí)摩擦改進(jìn)劑具有表面效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)、體積效應(yīng)、宏觀量子隧道四種基本特征。加入納米摩擦改進(jìn)劑不僅可有效減少摩擦、降低能耗、延長(zhǎng)發(fā)動(dòng)機(jī)使用壽命，還能修復(fù)破損的摩擦表面。胺類抗氧劑相比于對(duì)比例2的酚類抗氧劑而言，具有更好的效果，機(jī)油的抗氧化性能更高。另外，實(shí)施例6采用胺型抗氧劑與抗老化劑二苯甲酮協(xié)同使用，產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，其理化性能有明顯提高。綜上，采用本發(fā)明的方案，制備的甲醇機(jī)油具有非常優(yōu)異的耐高溫氧化性能，本發(fā)明的基礎(chǔ)油PAO+多元醇酯與密封材料具有優(yōu)良的相容性，并且抗氧劑、摩擦改進(jìn)劑與其他添加劑具有良好的配伍性，同時(shí)減少機(jī)油因氧化、硝化產(chǎn)生的油泥，延長(zhǎng)機(jī)油的換油周期；還確保制備的甲醇機(jī)油具有良好的低溫流動(dòng)性、燃料經(jīng)濟(jì)性及優(yōu)異的抗磨損性能。以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非對(duì)本發(fā)明作任何形式上的限制，雖然本發(fā)明已以較佳實(shí)施例揭露如上，然而并非用以限定本發(fā)明，任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)，當(dāng)可利用上述揭示的技術(shù)內(nèi)容作出些許更動(dòng)或修飾為等同變化的等效實(shí)施例，但凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡(jiǎn)單修改、等同變化與修飾，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3