化裝置的底部輸送至與水熱消化裝置操作相連的固體引入機(jī)構(gòu)，所述固體引入機(jī)構(gòu)包括常壓區(qū)和在常壓和較高壓態(tài)之間轉(zhuǎn)換的壓力過渡區(qū)。在一些實(shí)施方案中，將第一催化劑從水熱消化裝置的底部輸送至固體引入機(jī)構(gòu)的常壓區(qū)。在一些實(shí)施方案中，將第一催化劑從水熱消化裝置的底部輸送至固體引入機(jī)構(gòu)的壓力過渡區(qū)。在一些實(shí)施方案中，還將纖維素類生物質(zhì)固體從固體引入機(jī)構(gòu)引入水熱消化裝置。在一些實(shí)施方案中，所述方法還包括在固體引入機(jī)構(gòu)中混合纖維素類生物質(zhì)固體和第一催化劑。在一些實(shí)施方案中，所述方法還包括相對于存在于固體引入機(jī)構(gòu)中的纖維素類生物質(zhì)固體量而計(jì)量加入其中的第一催化劑量。在一些實(shí)施方案中，所述方法還包括在固體引入機(jī)構(gòu)中分層布置纖維素類生物質(zhì)固體和第一催化劑。在一些實(shí)施方案中，在低于存在于水熱消化裝置中的壓力的壓力下輸送第一催化劑。在一些實(shí)施方案中，在常壓下輸送第一催化劑。在一些實(shí)施方案中，所述方法還包括在從水熱消化裝置的底部輸送第一催化劑之前從第一催化劑中分離非催化劑固體。在一些實(shí)施方案中，在水熱消化裝置中加熱纖維素類生物質(zhì)固體在至少30bar的壓力下實(shí)施。在一些實(shí)施方案中，消化至少90%的纖維素類生物質(zhì)固體(干基)以產(chǎn)生水解產(chǎn)物。在一些實(shí)施方案中，所述方法還包括將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為生物燃料。
[0096]在一些實(shí)施方案中，這里描述的方法可以進(jìn)一步包括轉(zhuǎn)化反應(yīng)產(chǎn)物為生物燃料。在一些實(shí)施方案中，正如上文所述，轉(zhuǎn)化反應(yīng)產(chǎn)物為生物燃料可以開始于催化氫解反應(yīng)，以將水熱消化產(chǎn)生的可溶性碳水化合物轉(zhuǎn)化為包含含氧中間體的反應(yīng)產(chǎn)物。正如上文進(jìn)一步所述和圖1-3中所描述的，包含反應(yīng)產(chǎn)物的液相可以再循環(huán)至水熱消化裝置，以進(jìn)一步輔助消化過程。在一些實(shí)施方案中，通過任何數(shù)量的進(jìn)一步催化重整反應(yīng)可以進(jìn)一步轉(zhuǎn)化所述反應(yīng)產(chǎn)物，所述催化重整反應(yīng)包括例如進(jìn)一步的催化還原反應(yīng)(例如氫解反應(yīng)、加氫反應(yīng)、加氫處理反應(yīng)等)、縮合反應(yīng)、異構(gòu)化反應(yīng)、脫硫反應(yīng)、脫水反應(yīng)、低聚反應(yīng)、烷基化反應(yīng)等。初始的氫解反應(yīng)和進(jìn)一步的催化重整反應(yīng)的說明在下文中進(jìn)行描述。
[0097]已知多種過程用于進(jìn)行碳水化合物的氫解。一種適合的方法包括:在有效形成包含含氧中間體例如較小分子或多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物的條件下，使碳水化合物或穩(wěn)定的羥基中間體與任選與稀釋氣體混合的氫和氫解催化劑接觸。這里使用的術(shù)語“較小分子或多元醇”包括分子量較低的任何分子，它可以包括比起始碳水化合物數(shù)量更少的碳原子或氧原子。在一些實(shí)施方案中，反應(yīng)產(chǎn)物可以包括較小分子，例如多元醇和醇。氫解的這方面需要斷開碳-碳鍵。
[0098]在一些實(shí)施方案中，可以在能夠活化分子氫的催化劑存在下利用氫解反應(yīng)將可溶性碳水化合物轉(zhuǎn)化為相對穩(wěn)定的含氧中間體，例如丙二醇、乙二醇和甘油。合適的催化劑可以包括例如 Cr、Mo、W、Re、Mn、Cu、Cd、Fe、Co、N1、Pt、Pd、Rh、Ru、Ir、Os 和它們的合金或任意組合，單獨(dú)或者還含有促進(jìn)劑如Au、Ag、Cr、Zn、Mn、Sn、B1、B、O和它們的合金或任意組合。在一些實(shí)施方案中，催化劑和促進(jìn)劑可以允許加氫和氫解反應(yīng)同時(shí)或依次發(fā)生，如羰基加氫形成醇。所述催化劑還可以包括含碳焦化聚合物催化劑，該催化劑包含過渡金屬(例如鉻、鉬、鎢、錸、錳、銅和鎘)或第VIII族金屬(例如鐵、鈷、鎳、鉑、鈀、銠、釕、銥和鋨)。在某些實(shí)施方案中，所述催化劑可以包括與堿土金屬氧化物結(jié)合或附著到催化活性載體上的任何上述金屬。在某些實(shí)施方案中，氫解反應(yīng)中所述的催化劑可以包括催化劑載體。
[0099]進(jìn)行氫解反應(yīng)的條件會(huì)基于生物質(zhì)起始物料的類型和所需產(chǎn)物(例如汽油或柴油)而不同。受益于本公開內(nèi)容，本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)意識(shí)到用來進(jìn)行反應(yīng)的適合條件。通常，氫解反應(yīng)可以在110-300°C的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選為170-300°C，和最優(yōu)選為180_290°C。
[0100]在一些實(shí)施方案中，氫解反應(yīng)可以在堿性條件下進(jìn)行，優(yōu)選pH值為8-13，和甚至更優(yōu)選pH值為10-12。在一些實(shí)施方案中，氫解反應(yīng)可以在l_150bar (絕壓)的壓力下進(jìn)行，和優(yōu)選為15_140bar，和甚至更優(yōu)選壓力為50_1 lObar。
[0101]氫解反應(yīng)中使用的氫可以包括外部氫、循環(huán)氫、原位生成的氫或它們的任意組合。
[0102]在一些實(shí)施方案中，氫解反應(yīng)的產(chǎn)物可以包含大于25mol%、或替代地大于30mol %的多元醇，這會(huì)使后續(xù)處理反應(yīng)中轉(zhuǎn)化為生物燃料的轉(zhuǎn)化率更高。
[0103]在一些實(shí)施方案中，根據(jù)加速除氫解之外的水解反應(yīng)的需要，氫解可以在中性或酸性條件下進(jìn)行。例如，低聚碳水化合物的水解可以與加氫結(jié)合以生成糖醇，后者可以進(jìn)行氫解。
[0104]氫解的第二方面需要斷開-OH鍵，如:RC(H)2-0H+H2—RCH3+H20。該反應(yīng)也稱為“加氫脫氧”，可以與斷開C-C鍵的氫解同時(shí)進(jìn)行。通過該反應(yīng)，二醇可以轉(zhuǎn)化為單含氧物。作為加氫脫氧的結(jié)果，由于通過提高溫度或與催化劑的接觸時(shí)間而使反應(yīng)深度增大，多元醇和二醇的濃度相對于單含氧物可能會(huì)減小。C-C相對C-OH鍵氫解的選擇性會(huì)隨催化劑類型和配方而不同。在后續(xù)處理步驟中，還可能發(fā)生完全脫氧生成烷烴，但如果目的是生成單含氧物或二醇和多元醇(它們可以縮合或低聚為較高分子量的化合物)，這通常是不希望的。通常，希望只將單含氧物或二醇送至后續(xù)處理步驟，這是因?yàn)楦呒壎嘣伎赡軙?huì)導(dǎo)致在縮合或低聚過程中形成過量焦炭。與之相對比，烷烴基本上不具反應(yīng)性和無法很容易地結(jié)合生成更高分子量的化合物。
[0105]一旦通過氫解反應(yīng)形成含氧中間體，可以將一部分反應(yīng)產(chǎn)物再循環(huán)至水熱消化裝置以用作內(nèi)部產(chǎn)生的消化溶劑。可以抽出另一部分的反應(yīng)產(chǎn)物和隨后通過進(jìn)一步的重整反應(yīng)處理以形成生物燃料。在經(jīng)受進(jìn)一步的重整反應(yīng)前，可以任選地將含氧中間體分離為不同的組分。合適的分離可以包括例如相分離、溶劑氣提塔、萃取器、過濾器、精餾等。在一些實(shí)施方案中，在反應(yīng)產(chǎn)物隨后被進(jìn)一步處理或再循環(huán)至水熱消化裝置之前，可以將含氧中間體與木質(zhì)素分離。
[0106]可以在一個(gè)或多個(gè)處理反應(yīng)中處理含氧中間體以生成燃料共混物。在一些實(shí)施方案中，縮合反應(yīng)可以與其它反應(yīng)一起使用來生成燃料共混物，和可由包含酸性、堿或二者的催化劑進(jìn)行催化。通常，不被任何特定理論所束縛，據(jù)信堿性縮合反應(yīng)可以包括一系列步驟，包括:(I)任選的脫氫反應(yīng)；(2)任選的可以酸催化的脫水反應(yīng)；(3)醇醛縮合反應(yīng)；(4)任選的酮化反應(yīng)；(5)任選的呋喃開環(huán)反應(yīng)；(6)得到的縮合產(chǎn)物進(jìn)行加氫以形成多(；烴；和(7)它們的任意組合。類似地，酸催化縮合可能需要任選的加氫或脫氫反應(yīng)、脫水和低聚反應(yīng)。還可以使用附加的精制反應(yīng)以使產(chǎn)物符合特定的燃料標(biāo)準(zhǔn)，包括在氫和加氫催化劑存在下進(jìn)行的反應(yīng)以從最終的燃料產(chǎn)物中脫除官能團(tuán)。在一些實(shí)施方案中，也可以使用堿催化劑、包含酸性和堿性功能位以及任選包含金屬官能的催化劑來實(shí)施縮合反應(yīng)。
[0107]在一些實(shí)施方案中，可以使用醇醛縮合反應(yīng)以生成滿足柴油燃料或噴氣燃料要求的燃料共混物。傳統(tǒng)的柴油燃料是富含鏈烷烴的石油餾出物。它們的沸程寬達(dá)187-417°C，這適于在壓縮點(diǎn)火發(fā)動(dòng)機(jī)如柴油發(fā)動(dòng)機(jī)機(jī)動(dòng)車中燃燒。美國材料試驗(yàn)學(xué)會(huì)(ASTM)根據(jù)沸程以及其它燃料性質(zhì)如十六烷值、濁點(diǎn)、閃點(diǎn)、粘度、苯胺點(diǎn)、硫含量、水含量、灰分含量、銅帶腐蝕和殘?zhí)嫉脑试S范圍建立了柴油的等級。因此，符合ASTM D975的任何燃料共混物均可定義為柴油燃料。
[0108]本發(fā)明還提供了生產(chǎn)噴氣燃料的方法。噴氣燃料為透明至稻草色。最常見的燃料為分類為Aeroplane A_1 (按國際標(biāo)準(zhǔn)化規(guī)格生產(chǎn))的無鉛/石蠟油基燃料。噴氣燃料是大量不同烴(可能多達(dá)千種或更多)的混合物。它們的大小(分子量或碳數(shù))的范圍受到產(chǎn)物要求例如凝固點(diǎn)或發(fā)煙點(diǎn)的限制。煤油型飛機(jī)燃料(包括Jet A和Jet A-1)的碳數(shù)分布為C8-C16。寬飽分或石腦油型飛機(jī)燃料(包括Jet B)的碳數(shù)分布通常為C5-C15。符合ASTM D1655的燃料共混物均可定義為噴氣燃料。
[0109]在某些實(shí)施方案中，兩種噴氣燃料(Jet A和Jet B)均包含多種添加劑。有用的添加劑包括但不限于抗氧化劑、抗靜電劑、腐蝕抑制劑和燃料系統(tǒng)防冰劑(FSII)。抗氧化劑防止膠質(zhì)化，和通常基于烷基化酚例如A0-30、A0-31或A0-37?？轨o電劑耗散靜電和防止火花。含有二壬基萘基磺酸(DINNSA)作為活性成分的Stadis 450是抗靜電劑的一個(gè)例子。腐蝕抑制劑例如DC1-4A用于民用和軍用燃料和DC1-6A用于軍用燃料。FSII劑包括例如 D1-EGME。
[0110]在一些實(shí)施方案中，含氧中間體可以包含能參與堿催化縮合反應(yīng)的含羰基化合物。在一些實(shí)施方案中，可以使用任選的脫氫反應(yīng)來增大要用作縮合反應(yīng)原料的含氧中間體物流中含羰基化合物的量。在這些實(shí)施方案中，可在催化劑存在下使含氧中間體和/或一部分生物基原料物流脫氫。
[0111]在一些實(shí)施方案中，對于包含醇、二醇和三醇的含氧中間體物流來說，可能優(yōu)選脫氫催化劑。通常，醇不能直接參與醇醛縮合。存在的羥基可以轉(zhuǎn)化為羰基(例如醛、酮等)以參與醇醛縮合反應(yīng)。可以包括脫氫催化劑以使存在的任何醇、二醇和多元醇發(fā)生脫氫以形成酮和醛。脫水催化劑通常由與加氫、氫解或水相重整所用的相同的金屬形成。這些催化劑如上所詳述。通過脫除或消耗在反應(yīng)過程中形成的氫來可以提高脫氫收率。脫氫步驟可以在醇醛縮合反應(yīng)之前作為單獨(dú)的反應(yīng)步驟進(jìn)行，或者脫氫反應(yīng)可以與醇醛縮合反應(yīng)協(xié)同進(jìn)行。對于協(xié)同進(jìn)行的脫氫和醇醛縮合反應(yīng)來說，脫氫和醇醛縮合功能可以在相同的催化劑上發(fā)生。例如，在包含堿性官能度的催化劑上可以存在金屬加氫/脫氫官能度。
[0112]脫氫反應(yīng)可以生成含羰基化合物。適合的含羰基化合物可以包括但不限于包含羰基官能團(tuán)的任何化合物，所述羰基官能團(tuán)可以形成負(fù)碳離子物質(zhì)或可以在縮合反應(yīng)中與負(fù)碳離子物質(zhì)反應(yīng)。在一個(gè)實(shí)施方案中，含羰基化合物可以包括但不限于酮、醛、糠醛、羥基羧酸和羧酸。酮可以包括但不限于羥基酮、環(huán)酮、二酮、丙酮、2-氧代丙醛、丁酮、丁烷-2，3-二酮、3-羥基丁烷-2-酮、戊酮、環(huán)戊酮、戊烷-2，3- 二酮、戊烷-2，4- 二酮、己酮、環(huán)己酮、2-甲基-環(huán)戊酮、庚酮、辛酮、壬酮、癸酮、i^一酮、十二酮、丙酮醛、丁二酮、戊二酮、二酮己烷、二羥基丙酮和它們的異構(gòu)體。醛可以包括但不限于羥醛、乙醛、甘油醛、丙醛、丁醛、戊醛、己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、十一醛、十二醛和它們的異構(gòu)體。羧酸可以包括但不限于甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸和它們的異構(gòu)體和衍生物，包括羥基化衍生物如2-羥基丁酸和乳酸?？啡┌ǖ幌抻诹u甲基糠醛、5-羥甲基-2 (5H)-呋喃酮、二氫-5-(羥甲基)-2 (3H)-呋喃酮、四氫-2-糠酸、二氫-5-(羥甲基)-2 (3H)-呋喃酮、四氫糠醇、1_ (2-呋喃基)乙醇、羥甲基四氫糠醛和它們的異構(gòu)體。在一個(gè)實(shí)施方案中，脫氫反應(yīng)可以生成含羰基化合物，該含羰基化合物與含氧中間體組合成為進(jìn)料到縮合反應(yīng)的含氧中間體的一部分。
[0113]在一個(gè)實(shí)施方案中，可任選地使用酸催化劑使至少一部分含氧中間體物流脫水。用于脫水反應(yīng)的適合的酸催化劑可以包括但不限于無機(jī)酸(例如HCl、H2SO4)、固體酸(例如沸石、離子交換樹脂)和酸式鹽(例如LaCl3)。附加的酸催化劑可以包括但不限于沸石、碳化物、氮化物、氧化鋯、氧化鋁、二氧化硅、硅鋁酸鹽、磷酸鹽、氧化鈦、氧化鋅、氧化釩、氧化鑭、氧化釔、氧化鈧、氧化鎂、氧化鈰、氧化鋇、氧化鈣、氫氧化物、雜多酸、無機(jī)酸、酸改性樹脂、堿改性樹脂和它們的任意組合。在一些實(shí)施方案中，脫水催化劑還可以包括調(diào)節(jié)劑。適合的調(diào)節(jié)劑可以包括例如La、Y、Sc、P、B、B1、L1、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr、Ba和它們的任意組合。調(diào)節(jié)劑尤其對進(jìn)行協(xié)同的加氫/脫氫反應(yīng)與脫水反應(yīng)有用。在一些實(shí)施方案中，脫水催化劑還可以包括金屬。適合的金屬可以包括例如Cu、Ag、Au、Pt、N1、Fe、Co、Ru、Zn、Cd、Ga、In、Rh、Pd、Ir、Re、Mn、Cr、Mo、W、Sn、Os、它們的合金和任意組合。脫水催化劑可以自支撐、負(fù)載在惰性載體或樹脂上或者可以溶解在溶液中。
[0114]在一些實(shí)施方案中，脫水反應(yīng)可以在氣相中進(jìn)行。在其它實(shí)施方案中，脫水反應(yīng)可以在液相中進(jìn)行。對于液相脫水反應(yīng)來說，可以使用水溶液進(jìn)行反應(yīng)。在一個(gè)實(shí)施方案中，還可以使用除了水之外的其它溶劑來形成水溶液。例如，可以存在水溶性有機(jī)溶劑。適合的溶劑可以包括但不限于羥甲基糠醛(HMF)、二甲亞砜(DMSO)U-甲基-η-吡咯烷酮(NMP)和它們的任意組合。還可以單獨(dú)或與任何這些溶劑組合使用其它適合的非質(zhì)子溶劑。
[0115]在一個(gè)實(shí)施方案中，處理反應(yīng)可以包括任選的酮化反應(yīng)。酮化反應(yīng)可以提高至少一部分含氧中間體中酮官能團(tuán)的數(shù)量。例如，在酮化反應(yīng)中，醇可以轉(zhuǎn)化為酮。酮化可以在堿性催化劑存在下進(jìn)行?？梢允褂萌缟献鳛榇既┛s合反應(yīng)的堿性組分描述的任何堿性催化劑來進(jìn)行酮化反應(yīng)。適合的反應(yīng)條件為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知，通常對應(yīng)于如上關(guān)于醇醛縮合反應(yīng)所列的反應(yīng)條件。酮化反應(yīng)可以作為單獨(dú)的反應(yīng)步驟進(jìn)行，或者可以與醇醛縮合反應(yīng)協(xié)同進(jìn)行。醇醛縮合催化劑上包含堿性功能位可以使酮化和醇醛縮合反應(yīng)協(xié)同進(jìn)行。
[0116]在一些實(shí)施方案中，處理反應(yīng)可以包括任選的呋喃開環(huán)反應(yīng)。呋喃開環(huán)反應(yīng)可以使至少一部分任何包含呋喃環(huán)的含氧中間體轉(zhuǎn)化為在醇醛縮合反應(yīng)中更具反應(yīng)性的化合物。呋喃開環(huán)反應(yīng)可以在酸性催化劑存在下進(jìn)行?？梢允褂萌缟献鳛榇既┛s合反應(yīng)的酸性組分描述的任何酸催化劑來進(jìn)行呋喃開環(huán)反應(yīng)。適合的反應(yīng)條件為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知，通常對應(yīng)于如上關(guān)于醇醛縮合反應(yīng)所列的反應(yīng)條件。呋喃開環(huán)反應(yīng)可以作為單獨(dú)的反應(yīng)步驟進(jìn)行，或者可以與醇醛縮合反應(yīng)協(xié)同進(jìn)行。醇醛縮合催化劑上包含酸性功能位可以使呋喃開環(huán)反應(yīng)和醇醛縮合反應(yīng)協(xié)同進(jìn)行。這種實(shí)施方案可能是有利的，這是因?yàn)槿魏芜秽h(huán)均可在酸官能團(tuán)存在下打開，并在使用堿性官能團(tuán)的醇醛縮合反應(yīng)中反應(yīng)。這種協(xié)同反應(yīng)方案可能允許對于給定的含氧中間體原料形成更大量的高級烴。
[0117]在一些實(shí)施方案中，通過在縮合催化劑存在下含氧中間體的縮合(可以包括醇醛縮合)可以生成多(；化合物。醇醛縮合通常包括至少一種可能包含羰基的兩種化合物之間進(jìn)行碳-碳耦合，以形成更大的有機(jī)分子。例如，丙酮可以與羥甲基糠醛反應(yīng)形成C9物質(zhì)，C9物質(zhì)隨后可以與另一羥甲基糠醛分子反應(yīng)形成C15物質(zhì)。在各種實(shí)施方案中，反應(yīng)通常在縮合催化劑存在下進(jìn)行?？s合反應(yīng)可以在氣相或液相中進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中，根據(jù)羰基的反應(yīng)性，反應(yīng)可以在5-375°C的溫度下進(jìn)行。
[0118]縮合催化劑通常為能夠通過由新碳-碳鍵連接兩個(gè)分子形成更長鏈化合物的催化劑，例如堿性催化劑、具有酸和堿官能度的多官能催化劑或者二者中還包含任選的金屬官能度的任一類催化劑。在一些實(shí)施方案中，多官能催化劑可以為具有強(qiáng)酸和強(qiáng)堿官能度的催化劑。在一些實(shí)施方案中，醇醛縮合催化劑可以包含L1、Na、K、Cs、B、Rb、Mg、Ca、Sr、S1、Ba、Al、Zn、Ce、La、Y、Sc、Y、Zr、T1、水滑石、鋁酸鋅、磷酸鹽、經(jīng)堿處理的硅鋁酸鹽沸石、堿性樹脂、堿性氮化物、它們的合金或任意組合。在一些實(shí)施方案中，堿催化劑還可以包含T1、Zr、V、Nb、Ta、Mo、Cr、W、Mn、Re、Al、Ga、In、Co、N1、S1、Cu、Zn、Sn、Cd、Mg、P、Fe 或它們的任意組合的氧化物。在一些實(shí)施方案中，縮合催化劑包含混合氧化物堿催化劑。適合的混合氧化物堿催化劑可以包含鎂、鋯和氧的組合，它可以包括但不限于:S1--Mg--0、Mg--T1--0、Y—Mg—O、Y—Zr—O、T i —Zr—O、Ce—Zr—O、Ce—Mg—O、Ca—Zr—O、La—Zr—O、B—Zr—O、La—Ti—O,B—Ti—O和它們的任意組合。Mg/Zr或構(gòu)成混合氧化物催化劑的各種其它元件的組合的不同原子比可以為0.01-50。在一些實(shí)施方案中，縮合催化劑可以進(jìn)一步包括金屬或合金，包括金屬如 Cu、Ag、Au、Pt、N1、Fe、Co、Ru、Zn、Cd、Ga、In、Rh、Pd、Ir、Re、Mn、Cr、Mo、W、Sn、B1、Pb、Os、它們的合金和組合。當(dāng)脫氫反應(yīng)要與醇醛縮合反應(yīng)協(xié)同進(jìn)行時(shí)，這些金屬可能是優(yōu)選的。在一些實(shí)施方案中，優(yōu)選的第IA族材料可以包括L1、Na、K、Cs和Rb。在一些實(shí)施方案中，優(yōu)選的第IIA族材料可以包括Mg、Ca、Sr和Ba。在一些實(shí)施方案中，第IIB族材料可以包括Zn和Cd。在一些實(shí)施方案中，第IIIB族材料可以包括Y和La。堿性樹脂可以包括顯示出堿性官能度的樹脂。堿性催化劑可以為自支撐或附著到下面進(jìn)一步描述的任一種載體上，包括包含碳、二氧化娃、氧化鋁、氧化錯(cuò)、氧化鈦、氧化銀、氧化鐘、氮化物、氮化硼、雜多酸、它們的合金和混合物的載體。
[0119]在一個(gè)實(shí)施方案中，縮合催化劑可以衍生自MgO和Al2O3的組合以形成水滑石材料。另一種優(yōu)選的材料包含ZnO和Al2O3,形式為鋁酸鋅尖晶石。又一種優(yōu)選的材料為ZnO、Al2O3和CuO的組合。這些材料的每一種還可以包含由第VIIIB族金屬如Pd或Pt提供的附加的金屬官能。當(dāng)脫氫反應(yīng)要與醇醛縮合反應(yīng)協(xié)同進(jìn)行時(shí)，這些金屬可能是優(yōu)選的。在一些實(shí)施方案中，堿性催化劑可以為包含Cu、N1、Zn、V、Zr或它們的混合物的金屬氧化物。在其它實(shí)施方案中，堿性催化劑可以為包含Pt、Pd Cu, Ni或它們的混合物的鋁酸鋅金屬。
[0120]在一些實(shí)施方案中，使用具有酸性和堿性官能度的縮合催化劑可以進(jìn)行堿催化的縮合反應(yīng)。酸性醇醛縮合催化劑可以包括水滑石、鋁酸鋅、磷酸鹽、L1、Na、K、Cs、B、Rb、Mg、S1、Ca、Sr、Ba、Al、Ce、La、Sc、Y、Zr、T1、Zn、Cr或它們的任意組合。在進(jìn)一步的實(shí)施方案，酸-堿催化劑還可以包含 T1、Zr、V、Nb、Ta、Mo、Cr、W、Mn、Re、Al、Ga、In、Fe、Co、Ir、N1、S1、Cu、Zn、Sn、Cd、P和它們的組合的一種或多種氧化物。在一些實(shí)施方案中，酸_堿催化劑可以包括由 Cu、Ag、Au、Pt、N1、Fe、Co、Ru、Zn、Cd、Ga、In, Rh, Pd, Ir、Re、Mn、Cr、Mo、W、Sn、Os、它們的合金或組合提供的金屬官能度。在一些實(shí)施方案中，催化劑還包括Zn、Cd或磷酸鹽。在一些實(shí)施方案中，縮合催化劑可以為包含Pd、Pt、Cu或Ni的金屬氧化物，和甚至更優(yōu)選為包含Mg和Cu、Pt、Pd或Ni的鋁酸鹽或鋯金屬氧化物。酸-堿催化劑還可以包括結(jié)合有任何一種或多種上述金屬的羥基磷灰石(HAP)。酸-堿催化劑可以為自支撐或附著到下面進(jìn)一步描述的任一種載體上，包括包含碳、二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、氧化釩、氧化鈰、氮化物、氮化硼、雜多酸、它們的合金和混合物的載體。
[0121]在一些實(shí)施方案中，縮合催化劑還可以包括包含第IA組化合物如L1、Na、K、Cs和Rb的沸石和其它微孔載體。優(yōu)選地，第IA族材料可以以小于中和載體的酸性性質(zhì)所需的量存在。還可以通過加入第VIIIB族金屬或Cu、Ga、In、Zn或Sn提供金屬官能。在一個(gè)實(shí)施方案中，縮合催化劑可以衍生自MgO和Al2O3的組合以形成水滑石材料。另一種優(yōu)選的材料可以包含MgO和ZrOdA組合或ZnO和Al 203的組合。這些材料的每一種還可以包含由銅或第VIIIB族金屬如N1、Pd或Pt或者前述的組合提供的附加的金屬官能。
[0122]縮合催化劑可以為自支撐(即催化劑不需要其它材料作為載體)，或者可能需要適合使催化劑懸浮在反應(yīng)物物流中的單獨(dú)的載體。示例性的載體為通過溶膠-凝膠合成、沉淀或發(fā)煙得到的二氧化硅，特別是比表面積高(大于100