0] 該階段可以在未在該反應(yīng)器中加入氫的情況下進(jìn)行，但是在一個(gè)優(yōu)選方式中，將 后者以使得保持適于高的脫硫醇轉(zhuǎn)化率水平的催化劑的氫化表面狀態(tài)的方式與原料一起 注入。通常，該脫硫醇反應(yīng)器以每立方米原料0至10 Nm3的氫的H2/HC比運(yùn)行，在更優(yōu)選的 方式中為每立方米原料〇. 5至5 Nm3的氫。
[0071] 可以設(shè)想加熱在脫硫醇反應(yīng)器中處理的原料。但是，該脫硫醇反應(yīng)器13中的反應(yīng) 溫度和壓力條件通常由中間汽油(其在該塔板上或在兩塊塔板之間排出)的那些來(lái)支配。不 同的循環(huán)泵僅用于進(jìn)行該排放和再循環(huán)，不具有設(shè)置反應(yīng)器壓力的目的。
[0072] 獲自該脫硫醇反應(yīng)器13的汽油的全部或一部分經(jīng)由管道15排出以便在蒸餾塔 4中再循環(huán)。該再循環(huán)的目的在于回收經(jīng)由管道16在該蒸餾塔底部排出的"重質(zhì)"汽油中 的在該脫硫醇反應(yīng)器13中形成的硫化物與重質(zhì)硫醇。反應(yīng)器流出物的再循環(huán)以使得盡量 減少其對(duì)該塔的流體力學(xué)與熱平衡的影響的方式進(jìn)行。在一個(gè)優(yōu)選方式中，在恰好位于中 間汽油的排放塔板的下方或上方的蒸餾塔板上，或在與排放塔板相同的塔板上進(jìn)行該再循 環(huán)。 實(shí)施例
[0073] 實(shí)施例1 將FCC汽油原料送入具有5厘米的直徑和12米的高度的催化塔中。該塔在上部裝有 3米的催化劑的催化床，該催化劑含有基于氧化鋁的載體上的大約0. 3重量％的Pd。
[0074] 原料的特征如下：
[0075] 催化塔的運(yùn)行條件如下： -塔頂壓力：〇· 9 MPa -催化床的平均溫度：130°C -原料流速：39千克/小時(shí) -H2/HC :2N 升 / 升。
[0076] 液體中間餾分在位于催化床上方的塔板上排出，并隨后進(jìn)行分析。在下表中提供 了產(chǎn)物的分析結(jié)果：
[0077] 要注意的是，相對(duì)于起始原料，收集的廣品中條徑/硫醇比提尚。
[0078] 實(shí)施例2 將1，000立方厘米的球形催化劑裝載到具有下行流的固定床反應(yīng)器中，該催化劑的直 徑為2-4毫米，具有在氧化鋁載體上的相對(duì)于催化劑總重量的含量為8重量％的NiO和8重 量％的此03。在實(shí)施前，通過(guò)在500 N升/升的氫流速下以VVH = 2 h_\在350°C下和2. 5 MPa的壓力下經(jīng)4小時(shí)注入含有4%的DMDS的庚烷原料，由此預(yù)先將該催化劑硫化。在這些 條件下，DMDS分解為H2S并能夠硫化該催化劑。
[0079] 如實(shí)施例1中所述回收的中間汽油餾分隨后在該反應(yīng)器中在下列運(yùn)行條件下處 理： -P = Ll MPa -T = 119。。 -VVH = 3 h_1-H2/HC = 2 N 升 / 升。
[0080] 分析獲自該反應(yīng)器的流出物，在下表中提供了結(jié)果：
[0081] 在通過(guò)該脫硫醇反應(yīng)器后，要注意到，中間餾分的硫醇已經(jīng)轉(zhuǎn)化為硫化物，而極少 有烯烴被氫化。
[0082] 實(shí)施例3 重復(fù)圖1中描述的一系列階段。由此，實(shí)施例1的原料在與實(shí)施例1的那些相同的條 件下處理。從該塔中排放的液體中間汽油按照實(shí)施例2在該脫硫醇反應(yīng)器中處理。獲自該 脫硫醇反應(yīng)器的整個(gè)流出物在中間汽油的排放點(diǎn)處在該塔中再循環(huán)。
[0083] 分析塔頂汽油餾分，在下表中提供了結(jié)果：
[0084] 在該塔頂部回收的汽油餾分具有小于10 ppm的總硫含量，并具有小比例的硫醇。 此外，要注意的是，在該塔中使用的催化劑并未影響該輕質(zhì)汽油餾分的烯烴含量。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 處理包含二烯烴、烯烴和包括硫醇的含硫化合物的汽油的方法，其中： -將汽油注入包含至少一個(gè)反應(yīng)區(qū)（4)的蒸餾塔（3)中，所述反應(yīng)區(qū)（4)包括包含載體 和至少一種第VIII族元素的至少一種第一催化劑，所述注入在位于反應(yīng)區(qū)（4)下方進(jìn)行， 以此方式令該汽油的至少一種餾分與該反應(yīng)區(qū)（4)的催化劑接觸并通過(guò)與二烯烴的反應(yīng)將 所述餾分的至少一部分硫醇轉(zhuǎn)化為含硫化合物，并制造在所述蒸餾塔（3)頂部排出的脫硫 輕質(zhì)汽油；該方法還包括以下階段： -在位于反應(yīng)區(qū)（4)上方和蒸餾塔（3)頂部下方排出中間汽油餾分； -在該塔的底部排出包含大部分該含硫化合物的重質(zhì)汽油； -令所述中間汽油餾分在脫硫醇反應(yīng)器（13)中在硫化物形式的第二催化劑的存在下 任選與氫接觸，所述第二催化劑包含載體、至少一種選自第VIII族的元素和至少一種選自 第VIB族的元素，第VIII族的元素含量按氧化物重量計(jì)為該催化劑總重量的1重量至30 重量％，并且第VIB族的元素含量按氧化物重量計(jì)為該催化劑總重量的1至30重量％，以這 種方式制造含有硫化物的流出物； -將獲自脫硫醇反應(yīng)器的流出物在該蒸餾塔（3)中再循環(huán)。2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中在位于反應(yīng)區(qū)（4)上方的板上進(jìn)行液相中間汽油餾 分的排出。3. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中在位于反應(yīng)區(qū)（4)上方的兩塊塔板之間進(jìn)行蒸汽相 中間汽油餾分的排出。4. 如前述權(quán)利要求之一所述的方法，其中第一催化劑包含鎳，其含量相對(duì)于催化劑總 重量按鎳氧化物重量計(jì)為10至60重量％。5. 如權(quán)利要求1至3之一所述的方法，其中第一催化劑包含鈀，其含量相對(duì)于催化劑總 重量按鈀金屬重量計(jì)為0. 1至2重量％。6. 如前述權(quán)利要求之一所述的方法，其中在50至150°C和在0. 4至5 MPa的壓力實(shí)現(xiàn) 反應(yīng)段中汽油餾分的接觸。7. 如前述權(quán)利要求之一所述的方法，其中在氫的存在下實(shí)現(xiàn)反應(yīng)段中汽油餾分的接 觸。8. 如前述權(quán)利要求之一所述的方法，其中第二催化劑包含鎳和鉬，鎳的含量相對(duì)于催 化劑總重量按鎳氧化物重量計(jì)為1至30重量％，鉬含量相對(duì)于催化劑總重量按鉬氧化物重 量計(jì)為1至30重量％。9. 如前述權(quán)利要求之一所述的方法，其中該蒸餾塔以使得在該塔（3)的頂部回收包含 具有2至5個(gè)碳原子的化合物的輕質(zhì)汽油或包含具有2至6個(gè)碳原子的化合物的輕質(zhì)汽油 的方式構(gòu)造。10. 如前述權(quán)利要求之一所述的方法，其中中間汽油的脫硫醇階段在50至150°C、優(yōu)選 80°C至130°C的溫度，在0.4 MPa至5 MPa、優(yōu)選0.6 MPa至2 MPa的壓力以0.5至10 IT1 的液體時(shí)空速（LHSV)進(jìn)行中間汽油的脫硫醇階段。11. 如權(quán)利要求10所述的方法，其中脫硫醇反應(yīng)器使用的壓力等于從塔中排出的中間 汽油的壓力，因液壓回路所造成的壓降而降低。12. 如前述權(quán)利要求之一所述的方法，其中對(duì)輕質(zhì)汽油進(jìn)行冷凝和分離階段以回收未 消耗的氫。13. 如前述權(quán)利要求之一所述的方法，其中在加氫脫硫單元中處理重質(zhì)汽油餾分。14. 如前述權(quán)利要求之一所述的方法，其中汽油是催化裂化汽油。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及處理包含二烯烴、烯烴和包括硫醇的含硫化合物的汽油的方法，其中：-將汽油注入包含至少一個(gè)反應(yīng)區(qū)（4）的蒸餾塔（3）中，所述反應(yīng)區(qū)（4）包括包含基底和至少一種第VIII族的元素的至少第一催化劑，所述注入在位于反應(yīng)區(qū)（4）下方的水平處進(jìn)行，以此方式令該汽油的至少一種餾分與該反應(yīng)區(qū)（4）的催化劑接觸并通過(guò)與二烯烴的反應(yīng)將所述餾分的至少一部分硫醇轉(zhuǎn)化為含硫化合物，并制造在所述蒸餾塔（3）頂部排出的脫硫輕質(zhì)汽油；該方法還包括以下階段：-在位于反應(yīng)區(qū)（4）上方和蒸餾塔（3）頂部下方的水平處排出中間汽油餾分；- 在該塔的底部排出包含大部分該含硫化合物的重質(zhì)汽油；-令所述中間汽油餾分在脫硫醇反應(yīng)器（13）中在硫化物形式的第二催化劑的存在下任選與氫接觸，以這種方式制造含有硫化物的流出物；-將獲自脫硫醇反應(yīng)器的流出物在該蒸餾塔（3）中再循環(huán)。
【IPC分類(lèi)】C10G69/04, C10G45/10, C10G7/00, C10G65/06, C10G45/36, C10G45/06, C10G67/02, C10G45/40, C10G65/04
【公開(kāi)號(hào)】CN104981533
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380070377
【發(fā)明人】O.圖扎蘭, P.勒弗萊夫
【申請(qǐng)人】Ifp 新能源公司
【公開(kāi)日】2015年10月14日
【申請(qǐng)日】2013年12月13日
【公告號(hào)】US20140197073, WO2014108612A1