] 值）將似中所獲得的丙醒的一部分與（A)中所獲得的式R0-CH2-C冊H-C&OH的 烷氧基-丙二醇反應(yīng)，來產(chǎn)生式（a)的縮醒
[0038]
[0039]其中R是線形或者支化的Ci-Cs烷基， W40] 似將似中所獲得的丙醒的一部分轉(zhuǎn)化成式CH3-CH2-COOR'的丙酸醋，其中R'是 線形或者支化的Ci-Cs烷基。
[0041]根據(jù)本發(fā)明的方法，由轉(zhuǎn)化（C)所獲得的丙醒被部分地進(jìn)料到轉(zhuǎn)化值)，并且將其 余部分進(jìn)料到轉(zhuǎn)化巧）：進(jìn)料到兩種轉(zhuǎn)化的量可W根據(jù)期望來校正，運(yùn)取決于最終的組分 丙酸醋或者縮醒（a),其是根據(jù)市場要求W更大量來獲得的。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的方 面，（C)中所產(chǎn)生的1-99%的丙醒可W進(jìn)料到轉(zhuǎn)化值)，并且丙醒的其余部分（其因此在 99-1%的范圍內(nèi)變化）同時(shí)進(jìn)料到氧化巧）。優(yōu)選可W將（C)中所產(chǎn)生的40-60%的丙醒 進(jìn)料到轉(zhuǎn)化值)，和將丙醒的其余部分（其因此在60-40%的范圍內(nèi)變化）同時(shí)進(jìn)料到氧化 巧)。
[0042] 本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的方面是式（a)的縮醒的取代基R選自邸3, C2H5, C3H7, C^g， C5H11。本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的方面是取代基R'選自CH3,C2H5,C3H7,C4H9,C5H。。
[0043] 更優(yōu)選R和R'可W獨(dú)立地選自乙基，正丙基，異丙基，正下基，異下基，仲下基，叔 下基，3-甲基-1-下基和2-甲基-1-下基。
[0044] 一個(gè)特別優(yōu)選的方面是R和R'獨(dú)立地是乙基，正丙基，異丙基或者正下基。 W45] 甘油向式RO-CHz-C冊H-C&OH的烷氧基-丙二醇的轉(zhuǎn)化（A)，其中R是Ci-Cs烷基， 對應(yīng)于甘油的酸化，其中所述的酸化是通過與式R0H的醇反應(yīng)來產(chǎn)生相應(yīng)的3-烷氧基-1，2-丙二醇而進(jìn)行的。該酸化可W根據(jù)用于制備酸的任何已知的方法來進(jìn)行。該甘油可W 例如在醇和酸催化劑存在下反應(yīng)?？蒞方便地使用的酸催化劑是例如酸交換樹脂，酸沸石， 娃-氧化侶，負(fù)載的憐酸。該酸交換樹脂可WW微球形式直接使用，如制造商通常所供應(yīng)的 那樣，該酸沸石和娃-氧化侶優(yōu)選是使用任何已知的配體例如氧化侶來擠出的?？蒞方便 地使用的溶劑優(yōu)選是與待形成相應(yīng)的酸的醇相同的醇。該反應(yīng)優(yōu)選在50-200°C的溫度和 1-20大氣壓的壓力進(jìn)行。空速優(yōu)選是0.1-20小時(shí)1。醇/甘油摩爾比優(yōu)選是1-10。使用 固定床反應(yīng)器，通過選擇低接觸時(shí)間在位置1的酸化是有利的。將所述試劑進(jìn)料到反應(yīng)器 可W逆流和直流來進(jìn)行。
[0046] 可W方便地用于酸化的R0H醇是運(yùn)樣的醇，其中R是線形或者支化的含有1-8個(gè) 碳原子，優(yōu)選2-4個(gè)碳原子的烷基?？蒞方便地使用的醇因此是乙醇，正下醇，異下醇，3-甲 基-1-下醇，2-甲基-1-下醇或者其混合物。乙醇或者正下醇是優(yōu)選的。
[0047] 優(yōu)選使用運(yùn)樣的醇，其也可W生物學(xué)來獲得，即，其可W例如通過如下來獲得：發(fā) 酵生物質(zhì)或者生物質(zhì)衍生物，或者發(fā)酵來源于富含碳水化合物和糖的農(nóng)作物的生物質(zhì)，或 者發(fā)酵木質(zhì)纖維素生物質(zhì)，或者發(fā)酵海藻生物質(zhì)。該木質(zhì)纖維素生物質(zhì)可W來源于富含碳 水化合物和糖的農(nóng)作物，例如玉米，高梁，大麥，甜菜，甘薦或者其混合物。該木質(zhì)纖維素生 物質(zhì)可w例如選自：
[0048]-?？谂囵B(yǎng)用于能量應(yīng)用的作物產(chǎn)品（例如芒草，柳枝稷，狐尾草巧，普通甘薦）， 包括所述的作物或者它們的加工的廢品，殘留物和殘余料；
[0049]-農(nóng)業(yè)培養(yǎng)，造林和育林的產(chǎn)品，包含木材；植物；農(nóng)業(yè)加工，造林和育林的殘留物 和廢料；
[0050]-用于人類營養(yǎng)和動物飼養(yǎng)的農(nóng)業(yè)食品產(chǎn)品的廢物；
[0051]-沒有化學(xué)處理過的造紙工業(yè)的殘留物；
[0052]-來自于固體城市廢品（例如植物來源的城市廢品，紙張等）的差異化收集的廢 品；
[0053] 或者其混合物。
[0054] 所用的醇也可W例如來源于至少一種培養(yǎng)用于能量目的海藻生物質(zhì)的發(fā)酵，或者 來源于所述生物質(zhì)的培養(yǎng)的殘留物或者衍生物的發(fā)酵。
[0055] 該發(fā)酵可W根據(jù)本領(lǐng)域已知的方法來進(jìn)行。所述的發(fā)酵例如可W在天然微生物或 者基因改變來改進(jìn)所述發(fā)酵的微生物的存在下進(jìn)行。
[0056] 用于還原甘油的轉(zhuǎn)化做是根據(jù)用于還原徑基的任何已知的方法來進(jìn)行的。該甘 油例如可W與氨在還原催化劑存在下反應(yīng)?？蒞使用的還原催化劑可W是全部已知的還原 催化劑例如亞銘酸銅，混合銘-鋒-銅氧化物，炭載貴金屬，氧化鐵載貴金屬；炭載銷或者 亞銘酸銅是優(yōu)選使用的，后者的催化劑是特別優(yōu)選的。由亞銘酸銅組成的催化劑可W作為 壓縮的和過篩的粉末來使用；該負(fù)載的貴金屬可W作為粉末或者作為擠出產(chǎn)品來使用?？?W使用的溶劑是線形脂肪族醇或者待作為產(chǎn)品來獲得的相同的二醇。該還原反應(yīng)可W在 100-300°C的溫度，在1-100大氣壓的氨壓力下進(jìn)行。該1,2-丙二醇然后例如通過蒸饋來 分離。優(yōu)選使用催化劑的固定床，并且試劑的進(jìn)料可W直流或者逆流來進(jìn)行。還可W有利 的使用其他反應(yīng)系統(tǒng)例如沸騰床。 W57] 關(guān)于還原方法進(jìn)一步的細(xì)節(jié)描述在例如"SelectiveHy化ogenolysisof glycerolpromotedbypalladium"，GreenChemistry2009,111，1511-13。
[0058] 將1，2-丙二醇脫水成丙醒的轉(zhuǎn)化（C)可W通過將1，2-丙二醇進(jìn)料至固體酸催化 劑上，優(yōu)選在氣相中來進(jìn)行。該反應(yīng)是通過將丙二醇在200-350°C的溫度W本身或者在氮?dú)?流中進(jìn)料來進(jìn)行，在后者運(yùn)種情況中，W丙二醇/氮?dú)饽柋葹?. 1-10來運(yùn)行。該壓力優(yōu)選 的范圍是0. 1-10大氣壓。全部無機(jī)固體酸例如氧化侶，娃-氧化侶，沸石和具有脫水性質(zhì) 的氧化物例如氧化姉（IV)，氧化社，氧化錯(cuò)可W用作脫水催化劑。在脫水催化劑中，氧化侶， 0沸石和Y沸石是特別優(yōu)選的。該沸石可擠出的形式，使用任何已知的配體（優(yōu)選氧 化侶）來進(jìn)行，而上述的其他脫水性材料可W作為壓縮的和過篩的粉末和作為擠出品來使 用：在后者的情況中，所用配體將取決于所用的脫水性材料的選擇。關(guān)于還原方法進(jìn)一步的 細(xì)節(jié)描述在例如"化talyticdehy化ationof1，2propandiolintop;ropanal"，Applied catalysisA, 366, 2009, 304-8,和"dehy化ationofUpropandioltopropionaldehyde overzeolitecatalysts"，AppliedcatalysisA，400,2011，148-155 中。
[0059] 根據(jù)反應(yīng)值)，（A)中所獲得的烷氧基-丙二醇與似中所獲得的丙醒的一部分反 應(yīng)，來產(chǎn)生式（a)的相應(yīng)的縮醒。該縮醒的形成反應(yīng)是在酸催化劑的存在下，根據(jù)已知的縮 醒和縮酬的形成方法來進(jìn)行的。
[0060] 可W方便地使用的催化劑是酸交換樹脂，沸石，娃-氧化侶。當(dāng)所用的催化劑由 交換樹脂組成時(shí)，它可微球形式來使用，如制造商所供應(yīng)的。當(dāng)該催化劑由另一類型 的固體酸組成時(shí)，它優(yōu)選處于擠出的形式，具有合適的配體例如氧化侶。過量使用的相同 的酬或者醒可W用作溶劑。醒或酬與二醇之間的摩爾比優(yōu)選是1/1-10/1和甚至更優(yōu)選 3/1-5/1?？蒞方便地使用的反應(yīng)溫度是-l〇°C到120°C和甚至更優(yōu)選20到80°C。壓力優(yōu) 選是0. 1-20大氣壓。關(guān)于可用于本發(fā)明制備方法中的縮醒的形成方法進(jìn)一步的細(xì)節(jié)描述 在例女日J(rèn).Deutsch，A.M曰rtin，H.Lieske，Investigationonhetero邑enuouslycatalysed condensationofglyceroltocyclicacetals，Journalofcatalysis，245,2007， 428-35 中。
[0061] 如下文更好地描述的，獲自反應(yīng)做的式（a)的縮醒可W用作運(yùn)樣的組合物的組 分，該組合物可用作燃料：運(yùn)些組合物包含所述的縮醒和控混合物，其適于用作燃料，特別 是粗柴油，汽油，生物柴油，綠色柴油及其混合物。
[00創(chuàng)式（a)的縮醒優(yōu)選用作柴油燃料的組分。具體的，式（a)的縮醒（其中R是邸3，C3H7，C4&)是新的，包含它們的燃料組合物也是新的。
[0063] 轉(zhuǎn)化巧）可W通過各種方式來進(jìn)行。該丙醒例如可W氧化成相應(yīng)的丙酸，其然后 用Ci-Cs醇醋化。在運(yùn)種情況中，該氧化可W用任何的氧化催化劑來進(jìn)行，優(yōu)選用含有周期 表的VIB族金屬例如化、Mo、W的催化劑，W與VB族金屬例如V的混合物的形式來進(jìn)行。還 可W方便地使用含有周期表第VIII族金屬例如鐵、鉆或者儀的催化劑。還可W使用非金屬 氧化劑例如Se化。金屬M(fèi)o-V(二者作為混合的氧化物和作為雜多酸）是特別優(yōu)選的。該 反應(yīng)是在20-100°C的溫度，在空氣，富含的空氣，氧氣或者過氧化氨存在下，W醒/氧化劑 摩爾比為1/1-1/10來進(jìn)行的。關(guān)于氧化方法進(jìn)一步的細(xì)節(jié)描述在例如"Montmorillonite cl曰y-c曰t曰lyzed oxid曰tion of曰liph曰tic曰Idehydes"，Tetrahedron Letters，51，2010， 826-7和"Selenium oxide catalysed oxidation of aldehydes to carboxylic acid