物分離成C2-4烷烴料 流、液體鏈烷烴料流和芳族料流。所述芳族加氫催化劑包含0.0001至5重量％的一種或多種 選自Ni、W和Mo的金屬。所述環(huán)破裂催化劑包含在載體上的0.0001至5重量％的一種或多種 選自？(1、此、18、08、〇1、〇)、附、？1?6、211、63、111、]\1〇、1和￥的金屬，即所述載體選自具有23]\1-5、ZSM-II、ZSM-12、ZSM-23、β 和MCM-22 的特征的合成沸石。
[0029] 在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明還包括在芳烴提取單元中預(yù)處理烴原料，從所述芳 烴提取單元中將其底部料流進料至所述用于開環(huán)的反應(yīng)區(qū)并將其塔頂料流進料至所述蒸 汽裂化器單元。
[0030] 芳烴提取單元選自以下類型：蒸餾單元、溶劑提取單元和分子篩，或者甚至其組 合。
[0031] 在溶劑提取單元的實施方案中，洗滌其塔頂料流以除去溶劑，其中將由此回收的 溶劑返回至所述溶劑提取單元并將由此洗滌的塔頂料流進料至所述蒸汽裂化器單元。在這 樣的提取單元中，使液體烴進料在溶劑提取步驟中首先與合適的溶劑提取塔中的對芳烴分 離呈選擇性的不可混溶的溶劑接觸。對芳烴分離呈選擇性的不可混溶的溶劑沸騰溫度必須 高于待分離的組分(即包含芳烴和環(huán)烷烴的提取物）的沸騰溫度。不可混溶的溶劑與提取物 之間優(yōu)選的溫度差異在10_20°C范圍內(nèi)。此外，所述不可混溶的溶劑必須在施加的溫度不分 解，即不可混溶的溶劑在特定的處理溫度必須是溫度穩(wěn)定的。溶劑的實例是環(huán)丁砜、四甘醇 或N-甲基吡咯烷酮。這些物質(zhì)通常與其它溶劑或其它化學品（有時被稱為共溶劑)如水和/ 或醇結(jié)合使用。為了在本方法中使破壞加氫裂化催化劑的風險最小化，優(yōu)選的是使用不含 氮的溶劑，如環(huán)丁砜。因為溶劑(甚至當其包含大量溶解的烴時)具有比烴物質(zhì)更高的密度， 所以其傾向于分離至提取塔的底部并從中取出。該"富溶劑"（即包含溶解的烴的溶劑)包含 存在于進料液體中的芳族物質(zhì)以及一定程度上溶于溶劑中的其它物質(zhì)如輕質(zhì)鏈烷烴、環(huán)烷 物質(zhì)以及一些存在于進料中的有機硫物質(zhì)。采用常規(guī)技術(shù)，非芳族烴物質(zhì)的存在導致了需 要在蒸餾塔中將這些物質(zhì)(連同一些較低沸點的芳族化合物)從所述"富溶劑"中提取并返 回溶劑提取塔的困難。為了保證芳族產(chǎn)物料流基本上不含非芳烴污染物，必須在從溶劑中 提取出甚至次痕量的這些物質(zhì)的方面消耗大量能量。
[0032] 根據(jù)優(yōu)選的實施方案，將所述蒸汽裂化單元的反應(yīng)產(chǎn)物分離成包含C2-C6烷烴的 塔頂料流，包含C2-烯烴、C3-烯烴和C4-烯烴的中部料流和包含C9+烴的第一底部料流和包 含芳族烴化合物和非芳族烴化合物的第二底部料流。
[0033]本方法還包括將所述塔頂料流返回至所述蒸汽裂化單元。
[0034] 在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，將所述第二底部料流進料至所述汽油加氫裂化器 (GHC)單元。還優(yōu)選將主要包含炭黑油(CBO)和經(jīng)裂化的餾出物(⑶)的第一底部料流進料至 所述用于開環(huán)的反應(yīng)區(qū)。根據(jù)另一實施方案，將來自所述汽油加氫裂化器(GHC)單元的反應(yīng) 產(chǎn)物的底部料流分離成富含BTX的級分和重質(zhì)級分。
[0035] 優(yōu)選將來自汽油加氫裂化器(GHC)單元的塔頂料流進料至脫氫單元，特別是其C3-C4級分。此外，還優(yōu)選將來自用于開環(huán)的反應(yīng)區(qū)的所述塔頂料流進料至脫氫單元，特別是其 C3-C4級分。
[0036] 根據(jù)本發(fā)明，因此可以將富含LPG的級分送至所述蒸汽裂化器單元和/或所述脫氫 單元。這提供了高度的靈活性和產(chǎn)物多樣性。來自用于開環(huán)的反應(yīng)區(qū)的塔頂料流和來自汽 油加氫裂化器(GHC)單元的塔頂氣體料流可以被表示為富含LPG的級分。
[0037] 將用于低級烷烴如丙烷和丁烷脫氫的方法描述為低級烷烴脫氫方法。術(shù)語"丙烷 脫氫單元"涉及石化處理單元，其中將丙烷進料料流轉(zhuǎn)化成包含丙烯和氫氣的產(chǎn)物。因此， 術(shù)語"丁烷脫氫單元"涉及用于將丁烷進料料流轉(zhuǎn)化成C4烯烴的處理單元。
[0038] 本方法還包括從步驟(a)的所述烴原料回收富含單芳烴的料流并將由此回收的料 流進料至所述汽油加氫裂化器(GHC)單元，和從所述芳烴提取單元的所述底部料流回收富 含單芳烴的料流并將由此回收的料流進料至所述汽油加氫裂化器(GHC)單元。
[0039] 出于氫氣消耗的觀點，優(yōu)選從所述蒸汽裂化單元的反應(yīng)產(chǎn)物回收氫氣并將由此回 收的氫氣進料至所述汽油加氫裂化器(GHC)單元和/或所述用于開環(huán)的反應(yīng)區(qū)，特別是從所 述脫氫單元回收氫氣并將由此回收的氫氣進料至所述汽油加氫裂化器(GHC)單元和/或所 述用于開環(huán)的反應(yīng)區(qū)。
[0040] 待進料至所述用于開環(huán)的反應(yīng)區(qū)的優(yōu)選的烴原料的實例選自瓦斯油、減壓瓦斯油 (VGO)、石腦油和經(jīng)預(yù)處理的石腦油或其組合。
[0041] 上文已提及所述用于開環(huán)的反應(yīng)區(qū)中占優(yōu)勢的工藝條件。
[0042]所述汽油加氫裂化器(GHC)單元中占優(yōu)勢的工藝條件包括300-450°C的溫度、300-5000kPa表壓的壓力和0.1-10h- 1的重時空速，優(yōu)選300-400°C的溫度、600-3000kPa表壓的壓 力和0.2-21^的重時空速。
[0043]所述蒸汽裂化單元中占優(yōu)勢的工藝條件將在下文討論。
[0044] 在本方法中，待直接送至所述蒸汽裂化單元的原料的優(yōu)選實例包括未在一系列一 個或多個用于開環(huán)的反應(yīng)區(qū)和一個或多個汽油裂化器(GHC)單元中處理的烴原料。
[0045] 本發(fā)明還涉及多級經(jīng)開環(huán)加氫裂化的烴原料的氣態(tài)輕質(zhì)級分作為蒸汽裂化單元 的原料的用途。
[0046] 本文中所使用的術(shù)語"原油"是指從地質(zhì)地巖層中提取的處于它的未精煉形式的 石油。任何原油適于作為本發(fā)明方法的原材料，包括阿拉伯重質(zhì)油，阿拉伯輕質(zhì)油，其它海 灣原油，布倫特，北海原油，北非和西非原油，印尼原油，中國原油及其混合物，但是還可以 是頁巖油，瀝青砂和生物基油。所述原油優(yōu)選是API比重大于20° API的常規(guī)石油，如通過 ASTM D287標準測量的。更優(yōu)選地，所使用的原油是API比重大于30°API的輕質(zhì)原油。最優(yōu)選 地，所述原油包含阿拉伯輕質(zhì)原油。阿拉伯輕質(zhì)原油典型地具有32-36° API的API比重和 1.5-4.5重量％的硫含量。
[0047] 本文中所使用的術(shù)語"石化品"或者"石化產(chǎn)品"涉及來源于原油的化學產(chǎn)品，其不 用作燃料。石化產(chǎn)品包括烯烴和芳烴，其被用作生產(chǎn)化學品和聚合物的基本原料。高價值石 化品包括烯烴和芳烴。典型的高價值烯烴包括但不限于乙烯，丙烯，丁二烯，丁烯-1，異丁 烯，異戊二烯，環(huán)戊二烯和苯乙烯。典型的高價值芳烴包括但不限于苯，甲苯，二甲苯和乙 苯。
[0048] 本文中所使用的術(shù)語"燃料"涉及用作能量載體的原油來源的產(chǎn)品。不同于石化品 (其是明確限定的化合物的集合），燃料典型地是不同的烴化合物的復雜混合物。通過煉油 廠通常所生產(chǎn)的燃料包括但不限于汽油，噴氣燃料，柴油燃料，重質(zhì)燃料油和石油焦。
[0049] 本文中所使用的術(shù)語"通過粗蒸餾單元生產(chǎn)的氣體"或"氣體級分"是指在原油蒸 餾方法中獲得的在環(huán)境溫度下為氣態(tài)的級分。因此，來源于粗蒸餾的"氣體級分"主要包含 C1-C4烴，并且可以還包含雜質(zhì)如硫化氫和二氧化碳。在本說明書中，通過原油蒸餾獲得的 其它石油級分被稱為"石腦油"、"煤油"、"瓦斯油"和"渣油"。本文中所使用的術(shù)語"石腦 油"、"煤油"、"瓦斯油"和"渣油"具有它們在石油精煉工藝領(lǐng)域中通常接受的含義；參見 Alfke等人（2007)0il Refining,Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry and Speight(2005)PetroIeum Refinery Processes,Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology。在此方面，應(yīng)注意的是，由于原油中所包含的經(jīng)化合物的復雜的混 合物和對原油蒸餾工藝的技術(shù)限制而在不同的原油蒸餾級分之間可能存在重疊。優(yōu)選地， 本文中所使用的術(shù)語"石腦油"涉及具有約20_200°C、更優(yōu)選約30-190°C沸程的通過原油蒸 餾獲得的石油級分。優(yōu)選地，輕質(zhì)石腦油是沸程為約20_100°C、更優(yōu)選約30-90°C的級分。重 質(zhì)石腦油優(yōu)選具有約80_200°C、更優(yōu)選約90-190°C的沸程。優(yōu)選地，本文中所使用的術(shù)語 "煤油"涉及具有約18〇-270°C、更優(yōu)選約190-260°C的沸程的通過原油蒸餾獲得的石油級 分。優(yōu)選地，本文中所使用的術(shù)語"瓦斯油"涉及具有約250-360°C、更優(yōu)選約260-350°C的沸 程的通過原油蒸餾獲得的石油級分。優(yōu)選地，本文中所使用的術(shù)語"渣油"涉及具有高于約 340°C、更優(yōu)選高于約350°C的沸點的通過原油蒸餾獲得的石油級分。
[0050] 術(shù)語"芳族經(jīng)"或者"芳經(jīng)"是本領(lǐng)域公知的。因此，術(shù)語"芳族經(jīng)"涉及成環(huán)共輒烴， 其具有明顯大于假設(shè)的定域結(jié)構(gòu)(例如Kekulg結(jié)構(gòu)）的穩(wěn)定性(歸因于離域）。測定給定經(jīng)的 芳香性最常用的方法是觀察IH NMR譜中的橫向性，例如就苯環(huán)質(zhì)子而言的7.2-7.3ppm范圍 的化學位移的存在。
[0051] 本文中所使用的術(shù)語"環(huán)烷的經(jīng)"或者"環(huán)烷經(jīng)"或者"環(huán)燒"具有它公知的含義，并 且因此涉及在它們的分子化學結(jié)構(gòu)中具有一個或多個碳原子環(huán)的烷烴類型。
[0052]本文中所使用的術(shù)語"烯烴"具有它公知的含義。因此，烯烴涉及含有至少一個碳_ 碳雙鍵的不飽和的烴化合物。優(yōu)選地，術(shù)語"烯烴"涉及包含下面的兩種或更多種的混合物： 乙烯、丙烯、丁二烯、丁烯-1、異丁烯、異戊二烯和環(huán)戊二烯。
[0053] 本文中所使用的術(shù)語"LPG"是指術(shù)語"液化石油氣"的公知的首字母縮寫。LPG通常 由C2-C4烴的調(diào)配物組成，即，C2、C3和C4烴的混合物。
[0054] 本文中所使用的術(shù)語"BTX"涉及苯、甲苯和二甲苯的混合物。
[0055] 本文中所使用的術(shù)語"C#烴"（其中是正整數(shù))意指描述了具有#個碳原子的全 部烴。此外，術(shù)語"C#+經(jīng)"意指描述了具有#或者更多個碳原子的全部烴分子。因此，術(shù)語"C5 +烴"意指描述具有5個或更多個碳原子的烴的混合物。術(shù)語"C5+烷經(jīng)"因此涉及具有5個或 者更多個碳原子的烷烴。<