一種高辛烷值低硫汽油的生產(chǎn)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及一種高辛烷值低硫汽油的生產(chǎn)方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 汽油辛烷值是衡量汽油在氣缸內(nèi)抗爆震燃燒能力的一種數(shù)字指標(biāo)，其值高表示抗 爆性好。
[0003] 隨著世界環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格，各國(guó)都在不斷提高汽油產(chǎn)品的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。汽油硫 含量和烯烴含量是衡量汽油清潔度的重要指標(biāo)，從環(huán)保的角度考慮要求汽油中的硫含量和 烯烴含量越低越好。
[0004] 目前在汽油脫硫技術(shù)中，經(jīng)濟(jì)可行、應(yīng)用成熟的有催化裂化汽油選擇性加氫技術(shù)、 催化蒸餾技術(shù)以及吸附脫硫技術(shù)。汽油加氫脫硫（后加氫）技術(shù)是一種投資成本底、氫耗 少并且可以有效降低汽油硫含量的方法。降低汽油中的烯烴含量通常也是通過(guò)采用選擇性 加氫的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)的。但是，無(wú)論是加氫脫硫，還是選擇性加氫脫烯烴，都會(huì)因?yàn)槠椭械?烯烴被大幅度加氫飽和，造成汽油辛烷值損失嚴(yán)重。
[0005] 在傳統(tǒng)的提高汽油辛烷值的方法中，一種是通過(guò)在汽油中添加高辛烷值組分如甲 基叔丁基醚（MTBE)、芳烴等來(lái)提高汽油的辛烷值，但加入的芳烴等可能會(huì)對(duì)汽油的品質(zhì)或 者對(duì)環(huán)保有不利影響；另一種是通過(guò)優(yōu)化汽油的生產(chǎn)工藝，例如在催化裂化反應(yīng)過(guò)程中引 入辛烷值助劑來(lái)得到高辛烷值汽油，但該方法中汽油辛烷值的提高通常是由于汽油中烯烴 含量的增加而導(dǎo)致的，不符合現(xiàn)代環(huán)保對(duì)汽油低烯烴含量的要求。
[0006] 因此，迫切需要一種新的高辛烷值低硫汽油的生產(chǎn)方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的是提供一種新的高辛烷值低硫汽油的生產(chǎn)方法。
[0008] 該方法包括：（1)原料汽油和氫氣進(jìn)入反應(yīng)器，與進(jìn)入反應(yīng)器的脫硫吸附劑接觸， 進(jìn)行吸附脫硫反應(yīng)，得到低硫汽油油氣和待生脫硫吸附劑；（2)將所述低硫汽油油氣分離 得到低硫汽油，將該低硫汽油進(jìn)行脫正構(gòu)烷烴的處理，得到非正構(gòu)烷烴含量為80-100重 量％的汽油產(chǎn)品；（3)載硫后的待生脫硫吸附劑進(jìn)入流化床再生器，與再生氣體接觸進(jìn)行 再生；（4)再生后的脫硫吸附劑進(jìn)入還原器內(nèi)，與還原氣體進(jìn)行還原；（5)還原后的脫硫吸 附劑從流化床反應(yīng)器底部返回該反應(yīng)器。
[0009] 優(yōu)選地，其中步驟（2)所述汽油產(chǎn)品中非正構(gòu)烷烴的含量為90-100重量％，本發(fā) 明所述非正構(gòu)烷烴是指汽油中除正構(gòu)烷烴之外的其它組分，包括異構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴、烯烴、 芳經(jīng)等。
[0010] 優(yōu)選地，其中從所述脫正構(gòu)烷烴的處理包括：將所述低硫汽油在吸附分離塔中進(jìn) 行正構(gòu)烷烴的吸附分離。
[0011] 優(yōu)選地，其中所述吸附分離在多組并聯(lián)的吸附分離塔中進(jìn)行，每一組吸附分離塔 包括1-3個(gè)串聯(lián)的吸附分離塔。
[0012] 優(yōu)選地，其中所述吸附分離所用的吸附劑為選自5A分子篩、硅膠和氧化鋁中的至 少一種；吸附操作的條件為：溫度220-350°C，壓力0. 2-1. OMPa，進(jìn)料液時(shí)體積空速0. 5-2. 0 小時(shí)1，停留時(shí)間為10-500秒。
[0013] 優(yōu)選地，其中所述吸附分離還包括：將脫附劑通入吸附分離塔進(jìn)行脫附操作。
[0014] 優(yōu)選地，其中所述吸附分離所用的脫附劑為選自氮?dú)?、氫氣、氨蒸汽、水蒸汽、二?化碳、甲烷、天然氣和煉廠氣中的至少一種；脫附操作的溫度為150-400°C，脫附劑進(jìn)料體 積空速為30-70小時(shí)\脫附時(shí)間為2-8分鐘。
[0015] 優(yōu)選地，其中步驟（2)所述脫正構(gòu)烷烴的處理包括：向所述低硫汽油中加入尿素 進(jìn)行尿素包合反應(yīng)，得到包合反應(yīng)混合物；從所述包合反應(yīng)混合物中過(guò)濾分離出尿素包合 物，得到所述汽油產(chǎn)品。
[0016] 優(yōu)選地，其中所述尿素包合反應(yīng)的操作條件為：尿素與原料汽油的投料質(zhì)量比 1-3,反應(yīng)溫度20-60°C，包合反應(yīng)時(shí)間15-40分鐘。
[0017] 優(yōu)選地，步驟（2)還包括：用溫度為60-98Γ的熱水處理所述尿素包合物，回收得 到正構(gòu)烷烴。
[0018] 優(yōu)選地，步驟（2)所述脫正構(gòu)烷烴的處理包括：將所述低硫汽油通過(guò)溶劑萃取分 離出正構(gòu)烷烴。
[0019] 優(yōu)選地，其中所述溶劑萃取的操作條件為：萃取所用溶劑與被萃取汽油的質(zhì)量比 為1-5,萃取時(shí)間1-10分鐘，溫度-30至-1°C，萃取所用溶劑為選自氯代烴、醚、酯和酮類(lèi)中 的一種或幾種。
[0020] 優(yōu)選地，其中所述脫硫吸附劑包含氧化鋅、氧化硅和氧化鋁，并且該脫硫吸附劑還 含有鎳和/或鈷。
[0021] 優(yōu)選地，其中所述吸附脫硫反應(yīng)的條件為：溫度250-450°C，壓力0. 2-4MPa，重時(shí) 空速0. 5-80小時(shí)\氫油體積比為0. 01-1000Nm3/m3。
[0022] 優(yōu)選地，其中所述吸附脫硫反應(yīng)的條件為：溫度300-400°C，壓力0· 8_3MPa，重時(shí) 空速4-50小時(shí)\氫油體積比為l-600Nm3/m3。
[0023] 優(yōu)選地，其中所述燒焦再生的條件為：溫度為500-800°C，壓力為0· l_4MPa ;催化 劑停留時(shí)間5-40分鐘；所述含氧氣氣氛為以空氣、氮?dú)庀♂尩目諝?、或者富氧氣體作為流 化介質(zhì)。
[0024] 優(yōu)選地，其中所述燒焦再生的條件為：溫度為580-700°C，壓力為0. Ι-lMPa，催化 劑停留時(shí)間15-30分鐘。
[0025] 優(yōu)選地，其中所述還原處理的條件為：溫度200-600°C，壓力0· 1-4. OMPa，催化劑 停留時(shí)間30-200分鐘；所述還原氣氛為以含氫氣的還原物為流化介質(zhì)。
[0026] 優(yōu)選地，其中所述還原處理的條件為，溫度為300-500°C，壓力為0· 1-3. OMPa，催 化劑停留時(shí)間60-150分鐘。
[0027] 優(yōu)選地，其中所述原料汽油為選自催化裂化汽油、催化裂解汽油、直餾汽油、焦化 汽油、熱裂解汽油和熱裂化汽油中的至少一種。
[0028] 優(yōu)選地，其中所述原料汽油的餾程為30-220°C。
[0029] 本發(fā)明另辟蹊徑，不同于現(xiàn)有技術(shù)中通過(guò)向汽油中添加高辛烷值組分來(lái)提高辛烷 值，而是通過(guò)減少汽油中的低辛烷值組分來(lái)達(dá)到提高汽油辛烷值的目的。通過(guò)本發(fā)明的上 述技術(shù)方案，經(jīng)吸附脫硫處理、脫正構(gòu)烷烴處理得到的汽油產(chǎn)品硫含量降低，且在不提高汽 油烯烴含量的情況下使汽油的辛烷值得到提高，或者在汽油烯烴含量降低的情況下還能適 度保持汽油的辛烷值水平，而且所分離出的正構(gòu)烷烴還可以作為非常有用的化工原料。
[0030] 本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的【具體實(shí)施方式】部分予以詳細(xì)說(shuō)明。
【附圖說(shuō)明】
[0031] 附圖是用來(lái)提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解，并且構(gòu)成說(shuō)明書(shū)的一部分，與下面的具 體實(shí)施方式一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。在附圖中：
[0032] 圖1是按照本發(fā)明的一種【具體實(shí)施方式】的高辛烷值低硫汽油的生產(chǎn)方法的流程 示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0033] 以下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描 述的【具體實(shí)施方式】?jī)H用于說(shuō)明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0034] 本發(fā)明提供了一種新的高辛烷值低硫汽油的生產(chǎn)方法，該方法包括：（1)將原料 汽油和氫氣從流化床反應(yīng)器底部進(jìn)入該反應(yīng)器，與從反應(yīng)器頂部進(jìn)入的脫硫吸附劑逆流 接觸，進(jìn)行吸附脫硫反應(yīng)，得到低硫汽油油氣和待生脫硫吸附劑；（2)將所述低硫汽油油氣 從反應(yīng)器頂部引出并冷凝后得到低硫汽油，將該低硫汽油進(jìn)行脫正構(gòu)烷烴的處理，得到非 正構(gòu)烷烴含量為80-100重量％的汽油產(chǎn)品；（3)載硫后的待生脫硫劑進(jìn)入流化床再生器， 與再生氣體接觸進(jìn)行再生；(4)再生后的脫硫吸附劑進(jìn)入還原器內(nèi)，與還原氣體進(jìn)行還原； (5)還原后的脫硫吸附劑從流化床反應(yīng)器底部返回該反應(yīng)器。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明，步驟（2)所述汽油產(chǎn)品中非正構(gòu)烷烴的含量為90-100重量％。
[0036] 本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式是：步驟（2)所述脫正構(gòu)烷烴的處理包括：將所得低 硫汽油在吸附分離塔中進(jìn)行正構(gòu)烷烴的吸附分離。
[0037] 本發(fā)明的一種更優(yōu)選的實(shí)施方式是：所述吸附分離可以在多組并聯(lián)的吸附分離塔 中進(jìn)行，優(yōu)選在2-5組吸附分離塔中進(jìn)行；每一組吸附分離塔可以包括1-3個(gè)串聯(lián)的吸附分 離塔。吸附分離塔并聯(lián)使用是為了提高原料的處理量，并且可以使吸附分離的吸附和脫附 過(guò)程能夠交替進(jìn)行；吸附分離塔串聯(lián)使用是為了提高正構(gòu)烷烴與非正構(gòu)烷烴的分離效果， 將一次吸附分離后得到的吸余油，再次經(jīng)吸附分離，得到具有更高含量非正構(gòu)烷烴的吸余 油，從而提高吸余油的辛烷值；串聯(lián)和并聯(lián)使用的吸附分離塔的數(shù)量可以根據(jù)實(shí)際需要來(lái) 確定。
[0038] 根據(jù)本發(fā)明，所述吸附分離所用的吸附劑可以使用本領(lǐng)域所屬技術(shù)人員所熟知 的能選擇性吸附正構(gòu)烷烴的常規(guī)的吸附劑，本發(fā)明對(duì)其沒(méi)有特別的限制。優(yōu)選情況下，所 述吸附劑選自5A分子篩、硅膠、氧化鋁中的一種或者幾種。正構(gòu)烷烴分子的臨界直徑約 為0. 49nm，而異構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴和芳香烴都在0. 55nm以上，所以，有效孔徑在0. 50-0. 54nm 的多孔材料尤其是分子篩可以作為本發(fā)明的吸附劑使用。由于5A分子篩的有效孔徑為 0. 51nm，介于正構(gòu)烷烴分子和非正構(gòu)烷烴分子的臨界直徑之間，因此只有正構(gòu)烷烴可以進(jìn) 入其孔道，從而可以將正構(gòu)烷烴從混合物中分離出來(lái)，因