液時體積空速1-12小時\氫氣與脫二烯烴后的重汽油餾分油體積比 為5-250Nm 3/m3。更優(yōu)選地，其中所述加氫脫硫的操作條件為：壓力0. 6-2. 4MPa，溫度 160-220°C，進(jìn)料液時體積空速2-10小時\氫氣與脫二烯烴后的重汽油餾分油體積比為 10-120Nm 3/m3〇
[0031] 根據(jù)本發(fā)明，所述選擇性加氫脫硫反應(yīng)所用的催化劑包含氧化鋁載體、負(fù)載在該 氧化鋁載體上的至少一種選自第W族的非貴金屬組分、至少一種選自第VI B族的金屬組 分，以催化劑為基準(zhǔn)，以氧化物計(jì)的第W族非貴金屬組分的含量為〇. 1-10重量％，以氧化 物計(jì)的第IV B族金屬組分的含量為0. 5-35重量％，氧化鋁載體的含量為55-99. 4重量％ ;其 中，所述第W族非貴金屬組分的摩爾數(shù)與第VI B族金屬組分的摩爾數(shù)的比值為0. 05-0. 55。
[0032] 需要說明的是，無論是所述選擇性加氫脫二烯烴還是所述選擇性加氫脫硫，其操 作條件及所用催化劑等均可以根據(jù)產(chǎn)品對二烯烴和硫含量的要求，由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員 來確定，本發(fā)明對其沒有特別的限定。
[0033] 根據(jù)本發(fā)明，所述原料汽油的餾程為30-220 °C。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明，所述原料汽油為選自催化裂化汽油、催化裂解汽油、直餾汽油、焦化 汽油、熱裂解汽油和熱裂化汽油中的至少一種。
[0035] 以下實(shí)施例和參考例將對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。但本發(fā)明并不因此而受到 任何限制。
[0036] 在各實(shí)施例和參考例中，所使用的原料汽油是一種催化裂化汽油，其性質(zhì)如表1 所示。
[0037] 表 1
[0038]
[0039] 在各實(shí)施例和參考例中，汽油中的烯烴含量按照氣相色譜分析方法（ASTM D6733-01 (2011))的方法測定；汽油中的硫含量按照元素分析方法（SH/T 0842-2010)測 定；汽油的研究法辛烷值（R0N)按照GB/T 5487-1995的標(biāo)準(zhǔn)方法測定；汽油中非正構(gòu)烷烴 的含量按照氣相色譜分析方法ASTM D6733-01 (2011)的方法測定。
[0040] 參考例1
[0041] 以80°C為切割點(diǎn)將表1所列原料汽油100kg切割為輕、重兩段餾分。所得輕汽油 餾分經(jīng)無堿脫臭精制，得到低硫輕汽油餾分；無堿脫臭精制的操作條件為：壓力〇. 5MPa， 溫度45°C，進(jìn)料液時質(zhì)量空速0. 8小時\空氣與輕汽油餾分體積比0. 6Nm3/m3;催化劑為商 購自武漢石油化工廠的催化劑AFS-12,催化劑助劑為商購自武漢石油化工廠的催化劑助劑 ZH-22〇
[0042] 將所得重汽油餾分與氫氣混合進(jìn)入固定床反應(yīng)器與商購自中石化長嶺分公司的 催化劑F0-35T接觸進(jìn)行選擇性脫二烯烴反應(yīng)，選擇性脫二烯烴反應(yīng)的操作條件為：壓力 1. 5MPa，溫度200°C，進(jìn)料液時體積空速7小時\氫油體積比為400Nm3/m3。
[0043] 將所得脫二烯烴的重汽油餾分再進(jìn)入另一加氫脫硫反應(yīng)器與商購自中石化長嶺 分公司的催化劑RSDS-2接觸進(jìn)行選擇性加氫脫硫反應(yīng)，得到低硫重汽油餾分；加氫脫硫的 操作條件為：壓力1. 5MPa，溫度190°C，進(jìn)料液時體積空速6小時\氫油體積比為180Nm3/ m3〇
[0044] 對上述低硫輕汽油餾分和加氫精制后的低硫重汽油餾分進(jìn)行非正構(gòu)烷烴含量、烯 烴含量、硫含量和研究法辛烷值（R0N)的測定，其結(jié)果列于表2中。
[0045] 實(shí)施例1
[0046] 按照與參考例1相同的方法處理表1所列原料汽油100kg，得到低硫輕汽油餾分和 低硫重汽油餾分。
[0047] 將所得的低硫重汽油餾分通入密閉的攪拌釜中，向其中加入尿素（化學(xué)純試劑）， 其中，原料汽油與尿素的投料質(zhì)量比為1 :1. 5 ;在20°C下攪拌反應(yīng)30分鐘后，將產(chǎn)生的沉 淀物過濾，得到的濾液為處理油。
[0048] 將該處理油與所得低硫輕汽油餾分混合均勻，得到調(diào)和的汽油產(chǎn)品。對該汽油產(chǎn) 品進(jìn)行非正構(gòu)烷烴含量、烯烴含量、硫含量和研究法辛烷值（R0N)的測定，其結(jié)果列于表2 中。
[0049] 實(shí)施例2
[0050] 按照與參考例1相同的方法處理表1所列原料汽油100kg，得到低硫輕汽油餾分和 低硫重汽油餾分。
[0051] 將所得的低硫重汽油餾分通入密閉的攪拌釜中，向其中加入尿素（化學(xué)純試劑） 和異丙醇，其中，原料汽油與尿素、異丙醇的投料質(zhì)量比為1:1. 5:0. 15 ;然后過濾沉淀物 (尿素包合物），并收集處理油。
[0052] 將該處理油與所得低硫輕汽油餾分混合均勻，得到調(diào)和的汽油產(chǎn)品。對該汽油產(chǎn) 品進(jìn)行非正構(gòu)烷烴含量、烯烴含量、硫含量和研究法辛烷值（R0N)的測定，其結(jié)果列于表2 中。
[0053] 表 2
[0054]
[0055] 從表2的結(jié)果可以看出，按照本發(fā)明提供的方法，經(jīng)過脫硫處理、脫正構(gòu)烷烴處理 以及調(diào)和得到的汽油產(chǎn)品硫含量降低，而且在不提高汽油烯烴含量的情況下使汽油的辛烷 值得到提高，或者在汽油烯烴含量降低的情況下能適度恢復(fù)汽油的辛烷值水平。
[0056] 以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中 的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡單變型，這 些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0057] 另外需要說明的是，在上述【具體實(shí)施方式】中所描述的各個具體技術(shù)特征，在不矛 盾的情況下，可以通過任何合適的方式進(jìn)行組合，為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對各種可 能的組合方式不再另行說明。
[0058] 此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本 發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種高辛烷值低硫汽油的生產(chǎn)方法，該方法包括： (1) 將原料汽油進(jìn)行切割分餾，獲得輕汽油餾分和重汽油餾分，輕汽油餾分和重汽油餾 分的切割點(diǎn)為50°c -100°c ; (2) 將所述輕汽油餾分進(jìn)行無堿脫硫，得到脫硫后的輕汽油餾分； (3) 將所述重汽油餾分進(jìn)行選擇性加氫脫二烯烴反應(yīng)，得到脫二烯烴的重汽油餾分； (4) 將所述脫二烯烴的重汽油餾分進(jìn)行選擇性加氫脫硫反應(yīng)，得到低硫重汽油餾分； (5) 向所述低硫重汽油餾分中加入尿素進(jìn)行尿素包合反應(yīng)，得到包合反應(yīng)混合物；從 所述包合反應(yīng)混合物中過濾分離出尿素包合物，得到非正構(gòu)烷烴含量為80-100重量％的 處理油； (6) 將步驟（2)所述脫硫后的輕汽油餾分與步驟（5)所述處理油進(jìn)行混合調(diào)和，得到辛 燒值提尚的汽油廣品。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其中所述處理油中非正構(gòu)烷烴的含量為90-100重 量％。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其中步驟（5)還包括：用溫度為60-98Γ的熱水處 理所述尿素包合物，回收得到正構(gòu)烷烴。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其中所述尿素包合反應(yīng)的操作條件為：尿素與原 料汽油的投料質(zhì)量比為1-3,反應(yīng)溫度20-60°C，包合反應(yīng)時間15-40分鐘。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的生產(chǎn)方法，其中所述尿素包合反應(yīng)的操作條件還包括：加入 尿素的同時加入活化劑，其中活化劑與尿素的質(zhì)量比為0.01-1，所述活化劑選自甲醇、乙醇 和異丙醇中的至少一種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其中所述無堿脫硫的操作條件為：壓力 0. 1-1. OMPa，溫度20-70°C，進(jìn)料液時質(zhì)量空速0. 5-2. 0小時％空氣與輕汽油餾分的體積比 為 0· 1-1. 0Nm3/m3。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其中所述選擇性加氫脫二烯烴的操作條件為：壓 力0. 8-4. 2MPa，溫度60-340°C，進(jìn)料液時體積空速2-12小時\氫油體積比為100-800Nm3/ m3〇8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其中所述選擇性加氫脫二烯烴反應(yīng)所用的催化劑 包含氧化鋁載體、負(fù)載在該氧化鋁載體上的至少一種選自第W族的非貴金屬組分、至少一 種選自第VI B族的金屬組分和至少一種選自鋰、鈉、鉀和銣的堿金屬組分，其中，以催化劑 為基準(zhǔn)，以氧化物計(jì)的第W族金屬組分的含量為0. 5-8重量％，以氧化物計(jì)的第VIB族金屬 組分的含量為4-30重量％，以氧化物計(jì)的堿金屬組分的含量為1-7重量％，氧化鋁載體的 含量為55-94. 5重量％;其中，所述氧化鋁載體的前驅(qū)物為選自擬薄水鋁石、擬薄鋁石、氫氧 化鋁和三水氫氧化鋁中的至少一種。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其中所述選擇性加氫脫硫的操作條件為：壓力 0. 2-3. OMPa，溫度80-260°C，進(jìn)料液時體積空速1-12小時\氫油體積比為5-250Nm3/m3。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其中所述選擇性加氫脫硫反應(yīng)所用的催化劑包 含氧化鋁載體、負(fù)載在該氧化鋁載體上的至少一種選自第W族的非貴金屬組分、至少一種 選自第VI B族的金屬組分，以催化劑為基準(zhǔn)，以氧化物計(jì)的第W族非貴金屬組分的含量為 0. 1-10重量％，以氧化物計(jì)的第IV B族金屬組分的含量為0. 5-35重量％，氧化鋁載體的含 量為55-99. 4重量％;其中，所述第VID族非貴金屬組分的摩爾數(shù)與第VI B族金屬組分的摩爾 數(shù)的比值為0.05-0. 55。11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其中所述原料汽油的餾程為30-220°C。12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其中所述原料汽油為選自催化裂化汽油、催化裂 解汽油、直餾汽油、焦化汽油、熱裂解汽油和熱裂化汽油中的至少一種。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高辛烷值低硫汽油的生產(chǎn)方法，該方法包括：將原料汽油進(jìn)行切割分餾，獲得輕汽油餾分和重汽油餾分；將輕汽油餾分進(jìn)行無堿脫硫處理；將重汽油餾分依次進(jìn)行選擇性脫二烯烴反應(yīng)、選擇性加氫脫硫反應(yīng)、分離正構(gòu)烷烴處理，得到富含非正構(gòu)烷烴的處理油；將該處理油與脫硫后的輕汽油餾分調(diào)和，得到汽油產(chǎn)品。通過本發(fā)明的上述技術(shù)方案，所得到的汽油產(chǎn)品硫含量降低，而且在不提高汽油烯烴含量的情況下使汽油的辛烷值提高，或者在汽油烯烴含量降低的情況下還能適度保持汽油的辛烷值水平，而且所分離出的正構(gòu)烷烴可以作為非常有用的化工原料。
【IPC分類】C10G67/14
【公開號】CN105567320
【申請?zhí)枴緾N201410542726
【發(fā)明人】崔維敏, 崔守業(yè)
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
【公開日】2016年5月11日
【申請日】2014年10月14日