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      一種減磨性能優(yōu)異的鈣基潤(rùn)滑脂組合物及其制備方法_2

      文檔序號(hào):9822690閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      成式(Π )所示的中間體Μ,
      [0049]
      [0050] 化)將步驟(a)得到的中間體Μ與二琉基-1,3, 4-嚷二挫在堿性條件下進(jìn)行親核 取代反應(yīng),生成式(I)所示的多效添加劑,
      [0051]
      [0052] 本發(fā)明步驟(a)中,將苯胺、氯化硫和4-氯苯胺進(jìn)行反應(yīng)的具體方式優(yōu)選包括:
      [0053] (i)在惰性氣氛下,在第一溶劑中,將苯胺與氯化硫在-20-0°C下充分進(jìn)行反應(yīng);
      [0054] 扣)將4-氯苯胺加入步驟α)的反應(yīng)體系中,在15-30°c下反應(yīng)1-化。
      [0055] 本發(fā)明中,惰性氣氛可W為本領(lǐng)域常規(guī)的惰性氣氛,例如可W由氮?dú)?、氣氣等氣體 提供。
      [0056] 本發(fā)明步驟(i)中,第一溶劑優(yōu)選選自二氯甲燒、四氨巧喃、甲苯、二甲苯和二氧 六環(huán)中的至少一種,更優(yōu)選為二氯甲燒和/或四氨巧喃,更進(jìn)一步優(yōu)選為二氯甲燒。
      [0057] 本發(fā)明中步驟(i)中,充分進(jìn)行反應(yīng)即是指反應(yīng)完全,即反應(yīng)原料完全進(jìn)行反應(yīng)。 可w采用本領(lǐng)域常用的方法對(duì)反應(yīng)進(jìn)行監(jiān)測(cè),w確認(rèn)反應(yīng)完全,例如可w采用薄層層析法 CTLC)或者氣相色譜等方法進(jìn)行監(jiān)測(cè)。 陽(yáng)化引本發(fā)明步驟(ii)中,在15-30°C下反應(yīng)1-化,優(yōu)選在步驟ω充分反應(yīng)后,將反應(yīng) 體系的溫度逐漸升至15-30°C,再加入4-氯苯胺進(jìn)行反應(yīng)1-化。在該優(yōu)選情況下,可W進(jìn) 一步提局反應(yīng)廣率。
      [0059] 本發(fā)明步驟(ii)中,4-氯苯胺的加入方式優(yōu)選為分次加入,例如可W分3-4次加 入。在該優(yōu)選情況下,可W進(jìn)一步提高反應(yīng)產(chǎn)率。對(duì)于分次加入時(shí),每次的加入量可W相同, 也可W不同,為了操作方便,優(yōu)選每次的加入量相同。
      [0060] 本發(fā)明步驟(ii)中,反應(yīng)1-化,停止反應(yīng)的方式可W為本領(lǐng)域技術(shù)人員所能想到 的各種方式,例如,可W加入澤滅劑進(jìn)行澤滅,澤滅劑可W為本領(lǐng)域常用的澤滅劑,例如可 W為飽和食鹽水。
      [0061] 本發(fā)明中,苯胺、氯化硫和4-氯苯胺的用量基本上為等摩爾量,但苯胺和氯化硫 可W適當(dāng)過(guò)量。苯胺、氯化硫和4-氯苯胺的摩爾比優(yōu)選為0. 9-1. 5 :0. 9-1. 5 :0. 8-1. 2。
      [0062] 本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解的是,本發(fā)明步驟(a)中,為了得到較純凈的中間體M, 還需要對(duì)反應(yīng)后的體系進(jìn)行后處理,后處理的方式可W包括洗涂、干燥、減壓除去溶劑,例 如,將澤滅后的反應(yīng)體系分別用蒸饋水和飽和食鹽水洗涂,然后在15-30°C下加入無(wú)水氯 化巧或者無(wú)水硫酸巧等干燥劑,保持10-60min。過(guò)濾除去干燥劑后,在0. 01-0. 05MPa、 40-60°C下除去溶劑,W得到中間體Μ。
      [0063] 本發(fā)明步驟(a)中,苯胺、氯化硫和4-氯苯胺進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)方程式如圖1所示, 圖1中,第一溶劑采用的是二氯甲燒,僅為舉例說(shuō)明的目的,不對(duì)本發(fā)明的范圍構(gòu)成限制。
      [0064] 本發(fā)明步驟化)中,親核取代反應(yīng)的條件優(yōu)選包括:在惰性氣氛下,在第二溶劑 中,將二琉基-1,3, 4-嚷二挫、堿性試劑和催化劑在15-30°c下混合10-30min,然后加入中 間體M,充分進(jìn)行反應(yīng)。即堿性條件由堿性試劑提供。 陽(yáng)〇化]"惰性氣氛"、"充分進(jìn)行反應(yīng)"如前所述,在此不再寶述。
      [0066] 本發(fā)明中,中間體Μ優(yōu)選緩慢加入,例如可W分次加入,一般可W分3-4次加入。在 該優(yōu)選情況下,可W進(jìn)一步提高反應(yīng)產(chǎn)率。對(duì)于分次加入時(shí),每次的加入量可W相同,也可 W不同,為了操作方便,優(yōu)選每次的加入量相同。
      [0067] 本發(fā)明中,第二溶劑優(yōu)選選自二氯甲燒、四氨巧喃、甲苯、二甲苯、Ν,Ν-二甲基甲酯 胺中的至少一種,更優(yōu)選為二氯甲燒和/或Ν,Ν-二甲基甲酯胺,更進(jìn)一步優(yōu)選為Ν,Ν-二甲 基甲酯胺。
      [0068] 本發(fā)明中,堿性試劑優(yōu)選選自碳酸鐘、碳酸巧、甲醇巧等無(wú)機(jī)堿中的至少一種。
      [0069] 本發(fā)明中,催化劑優(yōu)選為硫酸鐘。
      [0070] 本發(fā)明步驟化)中,二琉基-1,3, 4-嚷二挫、堿性試劑和中間體Μ的用量基本上為 等摩爾量,但二琉基-1,3, 4-嚷二挫和堿性試劑可W適當(dāng)過(guò)量。二琉基-1,3, 4-嚷二挫、堿 性試劑和中間體Μ的摩爾比優(yōu)選為0. 9-3. 0 :0. 9-5. 0 :0. 8-1. 5。
      [0071] 本發(fā)明步驟化)中,催化劑的用量可W為催化量,W二琉基-1,3, 4-嚷二挫的摩爾 數(shù)為基準(zhǔn),催化劑的用量?jī)?yōu)選為5-100摩爾%,更優(yōu)選為10-50摩爾%。 陽(yáng)07引本發(fā)明步驟化)中,二琉基-1,3, 4-嚷二挫和中間體Μ進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)方程式如 圖2所示,圖2中,堿性試劑采用的是碳酸鐘,僅為舉例說(shuō)明的目的,不對(duì)本發(fā)明的范圍構(gòu)成 限制。
      [0073] 本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解的是,為了得到較純凈的最終產(chǎn)物,即本發(fā)明的多效添 加劑,本發(fā)明制備多效添加劑的方法優(yōu)選還包括對(duì)反應(yīng)后的體系進(jìn)行后處理,后處理的方 式可W包括洗涂、干燥、減壓除去溶劑,例如,將充分反應(yīng)后的體系倒入1-10倍體積的乙 酸乙醋(或二氯甲燒)中,分別用蒸饋水和飽和食鹽水洗涂,然后在15-30°c下加入無(wú)水 氯化巧或者無(wú)水硫酸巧等干燥劑,保持10-60min。過(guò)濾除去干燥劑后,在0. 01-0. 05MPa、 40-60°C下除去溶劑,W得到最終產(chǎn)物。
      [0074] 本發(fā)明中制備式(I)所示結(jié)構(gòu)的化合物的方法的各步驟優(yōu)選在攬拌下進(jìn)行,對(duì)于 攬拌速度無(wú)特殊要求,可W為本領(lǐng)域常規(guī)的攬拌速度,例如,攬拌速度可W為l〇〇-8(K)rpm。
      [0075] 本發(fā)明中,對(duì)于第一溶劑和第二溶劑的量無(wú)特殊要求,可W為本領(lǐng)域常規(guī)的溶劑 用量,此為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知,在此不再寶述。
      [0076] 如上所述,本發(fā)明旨在通過(guò)巧基潤(rùn)滑脂組合物中的添加劑含有式(I)所示結(jié)構(gòu)的 化合物而實(shí)現(xiàn)發(fā)明目的,即使?jié)櫥M合物具有優(yōu)良的減磨抗氧化等性能。因此,對(duì)于巧基 潤(rùn)滑脂的制備方法無(wú)特殊要求,可W采用本領(lǐng)域常規(guī)使用的方法,例如,第二方面,本發(fā)明 還提供了一種減磨性能優(yōu)異的巧基潤(rùn)滑脂組合物的制備方法,該方法包括:
      [0077] (1)將部分潤(rùn)滑基礎(chǔ)油、高級(jí)脂肪酸、任選的中分子酸和小分子酸、氨氧化巧混合 加熱,進(jìn)行皂化反應(yīng); 陽(yáng)〇7引 似升溫進(jìn)行煉制;
      [0079] 做加入剩余潤(rùn)滑基礎(chǔ)油,冷卻至100-130°C,然后加入添加劑;
      [0080] (4)通過(guò)Ξ漉機(jī)研磨2-4次;
      [0081] 其中,W潤(rùn)滑脂組合物的重量為基準(zhǔn),潤(rùn)滑基礎(chǔ)油的用量為65-95重量%,由高級(jí) 脂肪酸、任選的中分子酸和小分子酸、氨氧化巧制備的巧基稠化劑的用量為5-35重量%, 添加劑的用量為0. 1-15重量%,添加劑含有式(I)所示結(jié)構(gòu)的化合物:
      [0082]
      [0083] 本發(fā)明方法中,優(yōu)選地,W潤(rùn)滑脂組合物的重量為基準(zhǔn),潤(rùn)滑基礎(chǔ)油的用量為 70-90重量%,由高級(jí)脂肪酸、任選的中分子酸和小分子酸、氨氧化巧制備的巧基稠化劑的 用量為8-30重量%,添加劑的用量為0. 5-10重量%。
      [0084] 本發(fā)明方法中,高級(jí)脂肪酸和任選的中分子酸和小分子酸的總量與氨氧化巧的摩 爾比優(yōu)選為化學(xué)計(jì)量比,氨氧化巧也可W過(guò)量1-10重量%。任選的中分子酸與高級(jí)脂肪酸 的摩爾比優(yōu)選為1:0. 37-3. 4,高級(jí)脂肪酸和任選的中分子酸的總量與任選的小分子酸的摩 爾比優(yōu)選為1:0. 9-4。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解的是,根據(jù)由高級(jí)脂肪酸、任選的中分子酸 和小分子酸與氨氧化巧制備的巧基稠化劑的用量,能夠反推出高級(jí)脂肪酸、中分子酸、小分 子酸和氨氧化巧的用量,此為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知,在此不再寶述。
      [0085] 本發(fā)明中,如前所述,"任選"是指可W有也可W沒(méi)有。"任選的中分子酸和小分子 酸"即是指中分子酸和小分子酸均是可選的組分,可W包括運(yùn)兩種組分,也可W不包括運(yùn)兩 種組分。"高級(jí)脂肪酸和任選的中分子酸和小分子酸的總量與氨氧化巧的摩爾比為化學(xué)計(jì) 量比"即是指當(dāng)不含有中分子酸和小分子酸時(shí),高級(jí)脂肪酸與氨氧化巧的摩爾比為化學(xué)計(jì) 量比,當(dāng)含有中分子酸和小分子酸時(shí),高級(jí)脂肪酸和中分子酸和小分子酸的總量與氨氧化 巧的摩爾比為化學(xué)計(jì)量比。"任選的中分子酸與高級(jí)脂肪酸的摩爾比為1:0. 37-3. 4,高級(jí)脂 肪酸和任選的中分子酸的總量與任選的小分子酸的摩爾比為1:0. 9-4"即是指當(dāng)含有中分 子酸和小分子酸時(shí),中分子酸與高級(jí)脂肪酸的摩爾比為1:0. 37-3. 4,高級(jí)脂肪酸和中分子 酸的總量與小分子酸的摩爾比為1:0. 9-4??傊?,本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解的是,本發(fā)明的 巧基稠化劑可W由高級(jí)脂肪酸與氨氧化巧反應(yīng)生成,也可W由高級(jí)脂肪酸、中分子酸和小 分子酸與氨氧化巧反應(yīng)生成。
      [0086] 本發(fā)明方法中,W潤(rùn)滑脂組合物的重量為基準(zhǔn),式(I)所示結(jié)構(gòu)的化合物的用量 優(yōu)選為0. 1-10重量%,更優(yōu)選為1-5重量%。
      [0087] 本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解的是,本發(fā)明方法中,潤(rùn)滑基礎(chǔ)油的用量為部分潤(rùn)滑基 礎(chǔ)油的用量與剩余潤(rùn)滑基礎(chǔ)油的用量之和。部分潤(rùn)滑基礎(chǔ)油與剩余潤(rùn)滑基礎(chǔ)油的重量比優(yōu) 選為 50-75:25-50。
      [008引本發(fā)明方法步驟(1)中,當(dāng)不含有中分子酸和小分子酸時(shí),步驟(1)優(yōu)選包括:將 部分潤(rùn)滑基礎(chǔ)油和高級(jí)脂肪酸混合加熱,升溫至80-105°C,更優(yōu)選80-95°C,加入氨氧化 巧進(jìn)行皂化反應(yīng),皂化反應(yīng)時(shí)間為0. 2-1.化,更優(yōu)選為0. 5-比;當(dāng)含有中分子酸和小分子 酸時(shí),步驟(1)優(yōu)選包括:將部分潤(rùn)滑基礎(chǔ)油和氨氧化巧混合,在15-50°C下,加入小分子 酸進(jìn)行第一皂化反應(yīng),然后升溫至80-100°C,加入高級(jí)脂肪酸進(jìn)行第二皂化反應(yīng),然后加 入中分子酸進(jìn)行第Ξ皂化反應(yīng),第一皂化反應(yīng)、第二皂化反應(yīng)、第Ξ皂化反應(yīng)的時(shí)間均為 10-60min,更優(yōu)選為 20-40min。
      [0089] 本發(fā)明方法步驟(2)中,當(dāng)不含有中分子酸和小分子酸時(shí),步驟(2)中,優(yōu)選升溫 至140-160°C進(jìn)行煉制,煉制的時(shí)間優(yōu)選為5-15min ;當(dāng)含有中分子酸和小分子酸時(shí),步驟
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