個(gè)胺氮上的化合物也認(rèn)為是具有至少兩個(gè)直接連接在氮上的芳族基團(tuán)的芳 族胺。芳環(huán)通常由選自烷基、環(huán)烷基、烷氧基、芳氧基、?；?、?；被?、羥基和硝基的一個(gè)或 多個(gè)取代基取代。具有至少2個(gè)直接連接在一個(gè)胺氮上的芳族基團(tuán)的任何這類油溶性芳族 胺的量應(yīng)優(yōu)選不超過0. 4質(zhì)量％。
[0055] 分散劑保持在使用期間由氧化產(chǎn)生的懸浮材料中，其不溶于油中，因此防止淤渣 絮凝和沉淀，或者沉積在金屬部件上。本發(fā)明潤滑油組合物包含至少一種分散劑，并且可包 含多種分散劑。一種或多種分散劑優(yōu)選為含氮分散劑，且優(yōu)選貢獻(xiàn)給潤滑油組合物總計(jì)約 0.08至約0. 19質(zhì)量％，例如約0.09至約0. 18質(zhì)量％，最優(yōu)選約0.09至約0. 16質(zhì)量％的 氮。
[0056] 用于本發(fā)明上下文中的分散劑包括多種含氮無灰（無金屬）分散劑，其已知當(dāng)加 入潤滑油中時(shí)有效地降低在汽油和柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中使用時(shí)沉積物的形成，且包含具有能結(jié)合 待分散粒子的官能團(tuán)的油溶性聚合長鏈骨架。通常，這種分散劑具有通常經(jīng)由橋接基團(tuán)連 接在聚合物骨架上的胺、胺-醇或酰胺極性結(jié)構(gòu)部分。無灰分散劑可例如選自長鏈烴取代 的單-和多元羧酸或其酐的油溶性鹽、酯、氨基酯、酰胺、酰亞胺和唑啉；長鏈烴的硫代 羧酸酯衍生物；具有直接連接其上的多胺結(jié)構(gòu)部分的長鏈脂族烴；和通過長鏈取代酚與甲 醛和聚亞烷基多胺縮合而形成的曼尼?？s合物。
[0057] -般而言，每個(gè)產(chǎn)生單羧酸或二元羧酸的結(jié)構(gòu)部分與親核基團(tuán)（胺或酰胺）反應(yīng)， 且聚鏈烯基取代的羧酸?；瘎┲泄倌軋F(tuán)的數(shù)目決定最終分散劑中親核基團(tuán)的數(shù)目。
[0058] 本發(fā)明分散劑的聚鏈烯基結(jié)構(gòu)部分具有約700至約3000,優(yōu)選950-3000,例如 950-2800,更優(yōu)選約950-2500,最優(yōu)選約950至約2400的數(shù)均分子量。在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施 方案中，分散劑包含較低分子量分散劑（例如具有約700-1100的數(shù)均分子量）與具有約至 少約1500,優(yōu)選1800-3000,例如2000-2800,更優(yōu)選約2100-2500,最優(yōu)選約2150至約2400 的數(shù)均分子量的高分子量分散劑的組合。分散劑的分子量通常根據(jù)聚鏈烯基結(jié)構(gòu)部分的分 子量表示，因?yàn)榉稚┑拇_切分子量范圍取決于眾多參數(shù)，包括用于衍生分散劑的聚合物 的類型、官能團(tuán)的數(shù)目和所用親核官能團(tuán)的類型。
[0059] 衍生出高分子量分散劑的聚鏈烯基結(jié)構(gòu)部分優(yōu)選具有窄分子量分布（MffD)，也稱 為多分散性，通過重均分子量（M w)與數(shù)均分子量（Mn)之比確定。具體而言，衍生出本發(fā)明 分散劑的聚合物具有約1. 5至約2. 0,優(yōu)選約1. 5至約1. 9,最優(yōu)選約1. 6至約1. 8的Mw/Mn。
[0060] 用于形成本發(fā)明分散劑的合適烴或聚合物包括均聚物、共聚物或較低分子量烴。 一組這類聚合物包括乙烯和/或至少一種具有式H 2C = CHRM^ C 3_C2S α -烯烴的聚合物， 其中R1為包含1-26個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，且其中聚合物包含碳-碳不飽和，優(yōu)選高 度末端亞乙烯基不飽和。優(yōu)選，這類聚合物包括乙烯與至少一種具有上式的α-烯烴的互 聚物，其中R1為具有1-18個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選為具有1-8個(gè)碳原子的烷基，仍更優(yōu)選 具有1-2個(gè)碳原子的烷基。因此，有用的α-烯烴單體和共聚單體包括例如丙烯、丁烯-1、 己稀-1、辛稀-1、4-甲基戊稀-1、癸稀-1、十二碳稀-1、十三碳稀-1、十四碳稀-1、十五碳 稀 -1、十六碳稀-1、十七碳稀-1、十八碳稀-1、十九碳稀-1及其混合物（例如丙稀和丁 烯-1的混合物等）。這類聚合物的實(shí)例為丙烯均聚物、丁烯-1均聚物、乙烯-丙烯共聚物、 乙烯-丁烯-1共聚物、丙烯-丁烯共聚物等，其中聚合物包含至少一些末端和/或內(nèi)部不 飽和。優(yōu)選的聚合物為乙烯和丙烯以及乙烯和丁烯-1的不飽和共聚物。本發(fā)明互聚物可 包含次要量，例如0. 5-5摩爾％的(：4-(：18非共輒二烯烴共聚單體。然而，優(yōu)選本發(fā)明聚合物 僅包含α-烯烴均聚物、α-烯烴共聚單體的互聚物以及乙烯和α-烯烴共聚單體的互聚 物。用于本發(fā)明中的聚合物的乙烯摩爾含量優(yōu)選為0-80%，更優(yōu)選0-60%。當(dāng)丙烯和/或 丁烯-1用作與乙烯的共聚單體時(shí)，這類共聚物的乙烯含量最優(yōu)選為15-50%，但可存在較 高或較低乙烯含量。
[0061] 這些聚合物可通過使α -烯烴單體，或者α -烯烴單體的混合物，或者包含乙烯 和至少一種C3-C28 α -烯烴單體的混合物在包含至少一種金屬茂（例如環(huán)戊二烯-過渡金 屬化合物）和鋁氧烷化合物的催化劑體系的存在下聚合而制備。使用該方法，可提供其中 95%或更多的聚合物鏈具有末端亞乙烯基型不飽和的聚合物。具有末端亞乙烯基不飽和 的聚合物鏈的百分?jǐn)?shù)可通過FTIR光譜分析、滴定或C 13NMR測定。該后一類型的互聚物可 由式POLY-C(Rl) = CH2表征，其中#為C ^C26烷基，優(yōu)選C ^C18烷基，更優(yōu)選C 烷基， 最優(yōu)選C1-C2烷基（例如甲基或乙基），且其中POLY表示聚合物鏈。R 1烷基的鏈長取決于 選擇用于聚合的共聚單體而變化。次要量的聚合物鏈可包含末端乙烯基，例如乙烯基不飽 和，即POLY-CH = CH2,且一部分聚合物可包含末端單不飽和，例如POLY-CH = CH(Rl)，其中 R1如上文所定義。這些末端不飽和互聚物可通過已知的金屬茂化學(xué)制備，也可如美國專利 Nos. 5, 498, 809 ;5, 663, 130 ;5, 705, 577 ;5, 814, 715 ;6, 022, 929 和 6, 030, 930 中所述制備。
[0062] 另一類有用的聚合物為通過異丁烯、苯乙烯等陽離子聚合而制備的聚合物。來自 這類的常用聚合物包括通過具有約35至約75質(zhì)量％的丁烯含量和約30至約60質(zhì)量％的 異丁烯含量的(；精煉廠料流在路易斯酸催化劑如三氯化鋁或三氟化硼的存在下聚合而得 到的聚異丁烯。用于制備聚正丁烯的單體的優(yōu)選來源為石油進(jìn)料流如萃余液II。這些原 料是本領(lǐng)域已公開的，如公開在美國專利No. 4, 952, 739中。聚異丁烯為本發(fā)明的最優(yōu)選骨 架，因?yàn)樗菀淄ㄟ^陽離子聚合由丁烯料流（例如使用AlCl3SBF 3催化劑）得到。這類聚異 丁烯通常包含位于鏈中的約1個(gè)乙烯雙鍵每聚合物鏈的量的殘余不飽和。優(yōu)選的實(shí)施方案 使用由純異丁烯料流或萃余液I料流制備的聚異丁烯來制備具有末端亞乙烯基烯烴的反 應(yīng)性異丁烯聚合物。優(yōu)選，稱為高反應(yīng)性聚異丁烯（HR-PIB)的這些聚合物具有至少65%， 例如70%，更優(yōu)選至少80%，最優(yōu)選至少85 %的末端亞乙烯基含量。這類聚合物的制備描 述于例如美國專利No. 4, 152, 499中。HR-PIB是已知的，且HR-PIB以商品名Glissopal? (來 自 BASF)和 Ultravis?(來自 ΒΡ-Amoco)市售。
[0063] 可使用的聚異丁烯聚合物通?；诩s700-3000的烴鏈。制備聚異丁烯的方法是 已知的。聚異丁烯可如下文所述通過鹵化（例如氯化）、熱"烯"反應(yīng)，或者通過使用催化劑 (例如過氧化物）自由基接枝而官能化。
[0064] 烴或聚合物骨架可使用上述三種方法中的任一種或它們?nèi)魏雾樞虻慕M合，例如用 產(chǎn)生羧酸的結(jié)構(gòu)部分（優(yōu)選酸或酐結(jié)構(gòu)部分）在聚合物或烴鏈上的碳-碳不飽和部位上選 擇性地或者沿著鏈隨機(jī)地官能化。
[0065] 使聚合烴與不飽和羧酸、酐或酯反應(yīng)以及由這類化合物制備衍生物的方法公開 于美國專利 Nos. 3, 087, 936 ;3, 172, 892 ;3, 215, 707 ;3, 231，587 ;3, 272, 746 ;3, 275, 554 ; 3, 381, 022 ；3, 442, 808 ；3, 565, 804 ；3, 912, 764 ；4, 110, 349 ；4, 234, 435 ；5, 777, 025 ； 5, 891, 953;以及 EP 0 382 450 BI ;CA-1, 335, 895 和 GB-A-1, 440, 219 中。聚合物或烴可 例如用產(chǎn)生羧酸的結(jié)構(gòu)部分（優(yōu)選酸或酐）利用鹵素輔助的官能化（例如氯化）方法或熱 "烯"反應(yīng)官能化，通過使聚合物或烴在導(dǎo)致官能結(jié)構(gòu)部分或試劑，即酸、酐、酯結(jié)構(gòu)部分等 主要加成在聚合物或烴鏈上的碳-碳不飽和（也稱為乙烯或烯烴不飽和）部位上的條件下 反應(yīng)。
[0066] 選擇性官能化可通過將不飽和α -烯烴聚合物鹵化，例如氯化或溴化至基于聚合 物或烴的重量約1-8質(zhì)量％，優(yōu)選3-7質(zhì)量％氯或溴實(shí)現(xiàn)，通過使氯或溴在60-250°C，優(yōu)選 110-160°C，例如120-140°C的溫度下通過聚合物約0. 5-10,優(yōu)選1-7小時(shí)而進(jìn)行。然后使鹵 化的聚合物或烴（下文中，骨架）與能夠?qū)⑺钄?shù)目的官能結(jié)構(gòu)部分加成在骨架上的足夠 單不飽和反應(yīng)物如單不飽和羧酸反應(yīng)物在100-250°C，通常約180-235°C下反應(yīng)約0. 5-10， 例如3-8小時(shí)，使得所得產(chǎn)物包含每摩爾鹵化骨架所需摩爾數(shù)的單不飽和羧酸反應(yīng)物。作 為選擇，將骨架和單不飽和羧酸反應(yīng)物混合并加熱，同時(shí)將氯加入熱材料中。
[0067] 盡管氯化通常幫助提高起始烯烴聚合物與單不飽和官能化反應(yīng)物的反應(yīng)性，但對 于欲用于本發(fā)明中的一些聚合物或烴并非必然如此，特別是具有高末端鍵含量和反應(yīng)性的 那些優(yōu)選聚合物或烴。優(yōu)選，使骨架和單不飽和官能反應(yīng)物如羧酸反應(yīng)物在升高的溫度下 接觸以導(dǎo)致初始熱"烯"反應(yīng)發(fā)生烯反應(yīng)是已知的。
[0068] 烴或聚合物骨架可通過多種方法使得官能結(jié)構(gòu)部分沿著聚合物鏈隨機(jī)連接而官 能化。例如，聚合物可以溶液或固體形式在自由基引發(fā)劑的存在下用如上所述單不飽和羧 酸反應(yīng)物接枝。當(dāng)在溶液中進(jìn)行時(shí)，接枝在約100-260°C，優(yōu)選120-240°C的升高溫度下進(jìn) 行。優(yōu)選，自由基引發(fā)的接枝在包含基于初始總油溶液例如1-50質(zhì)量％，優(yōu)選5-30質(zhì)量％ 聚合物的礦物潤滑油溶液中實(shí)現(xiàn)。
[0069] 可使用的自由基引發(fā)劑為過氧化物、氫過氧化物和偶氮化合物，優(yōu)選具有大于約 l〇〇°C的沸點(diǎn)且在接枝溫度范圍內(nèi)熱分解以提供自由基的那些。這些自由基引發(fā)劑的代表 為偶氮丁腈、2, 5-二甲基己-3-烯-2, 5-雙-叔丁基過氧化物和二異丙基苯過氧化物。當(dāng) 使用時(shí)，引發(fā)劑通常以基于反應(yīng)混合物溶液的重量0.005-1重量％的量使用。通常，上述 單不飽和羧酸反應(yīng)物材料和自由基引發(fā)劑以約1. 0:1-30:1，優(yōu)選3:1-6:1的重量比范圍使 用。接枝優(yōu)選在惰性氣氛中，例如在氮?dú)飧采w下進(jìn)行。所得接枝聚合物的特征是具有沿著 聚合物鏈隨機(jī)連接的羧酸（或者酯或酐）結(jié)構(gòu)部分：當(dāng)然，應(yīng)當(dāng)理解一些聚合物鏈保持未接 枝。上述自由基