本發(fā)明涉及鍍液，更詳細(xì)而言，涉及管用螺紋接頭用鍍液及使用該鍍液的管用螺紋接頭的制造方法。
背景技術(shù)：
：油田、天然氣田中使用的鋼管(稱為油井管(OCTG))具有十幾米的單位長度。鋼管彼此通過螺紋接頭被連結(jié)、油井管的全長為數(shù)千米。管用螺紋接頭分為T&C(ThreadedandCoupled)型和整體型。T&C型的管用螺紋接頭包括：在2個(gè)鋼管的端部形成的2個(gè)公扣部和在外徑比鋼管大一圈的短管的接箍的兩端形成的2個(gè)母扣部。各個(gè)公扣部具有形成有外螺紋的外表面。各個(gè)母扣部具有形成有內(nèi)螺紋的內(nèi)表面。各個(gè)公扣部被插入到各個(gè)母扣部并被擰緊。即，T&C型的管用螺紋接頭中，借助接箍將2個(gè)鋼管連接。另一方面，整體型的管用螺紋接頭包括在第1鋼管的端部形成的母扣部和在第2鋼管的端部形成的公扣部。第2鋼管的公扣部被插入到第1鋼管的母扣部并擰緊，從而第1及第2鋼管相互連結(jié)。總之，在整體型的管用螺紋接頭中，第1鋼管被直接連結(jié)于第2鋼管上。如果利用整體型的管用螺紋接頭，則不需要接箍。因此，不存在接箍的壁厚部分向外側(cè)的突出，不與處于外側(cè)的鋼管的內(nèi)表面產(chǎn)生干涉。因此，整體型的管用螺紋接頭被用于水平挖掘等特殊用途。通常，對(duì)管用螺紋接頭要求耐受基于所連接的鋼管的自重的軸向的拉伸力以及耐內(nèi)外流體的壓力。對(duì)管用螺紋接頭進(jìn)而要求抗咬死性。具體而言，對(duì)于套管(大徑尺寸)即使反復(fù)使用4次以上、對(duì)于管道(小徑尺寸)即使反復(fù)使用10次以上，仍要求良好的抗咬死性。以往，為了提高抗咬死性，在管用螺紋接頭的公扣部或母扣部的接觸表面形成銅鍍覆膜、或?qū)嵤┝姿猁}處理等表面處理。此處，接觸表面為公扣部及母扣部相互接觸的表面部分，包括形成有螺紋的螺紋部和未形成螺紋的無螺紋金屬接觸部。密封部相當(dāng)于無螺紋金屬接觸部。為了進(jìn)一步提高抗咬死性，在擰緊(makeup)前在公扣部或母扣部的接觸表面涂布涂料(dope)。涂料是指含有Pb等重金屬的復(fù)合脂。但是，由于重金屬有可能給環(huán)境帶來影響，因此含有重金屬的涂料的使用受到限制。因此，最近，開發(fā)了不含有Pb、Zn及Cu等重金屬的涂料(稱為綠色涂料)。但是，綠色涂料比以往的涂料的抗咬死性低。作為不使用涂料而提高抗咬死性的技術(shù)，提出了如下方法：1)將氟樹脂的粉末分散混合至鍍覆膜中的方法、2)通過濺射形成潤滑性保護(hù)覆膜的方法、及3)使用固體潤滑覆膜代替復(fù)合脂的方法等。但是，對(duì)于這些技術(shù)，與以往的涂料相比，抗咬死性低。日本特開2003-74763號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)1)及日本特開2008-215473號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)中提出了抗咬死性(耐磨傷性)優(yōu)異的管用螺紋接頭。專利文獻(xiàn)1中，在管用螺紋接頭中，在螺紋部和無螺紋金屬接觸部上形成Cu-Sn合金層。進(jìn)而，專利文獻(xiàn)2中，在螺紋部和無螺紋金屬接觸部上形成Cu-Zn-M1合金層(M1為選自Sn、Bi及In中的1種或2種以上的元素)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開2003-74763號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2：日本特開2008-215473號(hào)公報(bào)但是，專利文獻(xiàn)1中，在公扣部與母扣部的界面(形成有鍍覆膜的表面與未形成鍍覆膜的表面的接觸面)容易發(fā)生腐蝕(隙間腐蝕)。特別是，在利用綠色涂料或固體潤滑劑時(shí)，容易發(fā)生隙間腐蝕。專利文獻(xiàn)2中，抑制了隙間腐蝕。但是，在不連結(jié)鋼管、長期保管的情況下，根據(jù)其環(huán)境，有時(shí)會(huì)通過鍍覆膜的缺陷(氣孔(porosity))而產(chǎn)生點(diǎn)銹。即，有時(shí)會(huì)發(fā)生暴露腐蝕。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的為，提供用于形成抗咬死性、耐隙間腐蝕性及耐暴露腐蝕性優(yōu)異的鍍覆膜的管用螺紋接頭用鍍液、及使用該鍍液的管用螺紋接頭的制造方法。本實(shí)施方式的鍍液為管用螺紋接頭用鍍液。鍍液不含有氰化物，含有焦磷酸銅、焦磷酸錫、焦磷酸鋅、作為金屬絡(luò)合劑的焦磷酸鹽、以及40g/L以下(不包括0)的含硫化合物。含硫化合物為通過化學(xué)式(1)定義的巰基化合物、硫醚化合物、巰基化合物的基于二硫鍵的二聚體、及它們的鹽類中的1種或2種以上。RS-(CHX1)m-(CHX2)n-CHX3X4(1)此處，m、n為1或0的整數(shù)。X1、X2、X3及X4為氫、OH、NH2、SO3H及CO2H中的任意者。但是X1、X2、X3及X4不全為氫。R為氫、甲基及乙基中的任意者。本實(shí)施方式的管用螺紋接頭的制造方法具備以下工序：準(zhǔn)備上述鍍液的工序；用上述鍍液對(duì)管用螺紋接頭的公扣部或母扣部實(shí)施電鍍處理，從而在公扣部或母扣部上形成Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜的工序。使用本實(shí)施方式的鍍液而制造的管用螺紋接頭的抗咬死性、耐隙間腐蝕性及耐暴露腐蝕性優(yōu)異。具體實(shí)施方式本發(fā)明人等對(duì)在管用螺紋接頭的咬死、及腐蝕的發(fā)生機(jī)制進(jìn)行研究，并針對(duì)其對(duì)策進(jìn)行了研究。其結(jié)果，本發(fā)明人等得到如下見解。在管用螺紋接頭反復(fù)進(jìn)行擰緊(makeup)和松開(breakup)時(shí)，公扣部及母扣部的接觸表面彼此接觸并滑動(dòng)。在這種情況下，由于變形阻力，接觸表面會(huì)發(fā)熱。此時(shí)，存在一部分接觸表面的溫度局部上升到熔點(diǎn)以上的情況。在溫度上升到熔點(diǎn)以上的表面部分，金屬會(huì)彼此熔接、發(fā)生咬死。在管用螺紋接頭中，接觸表面部分的熔點(diǎn)高并且硬度高時(shí)，變形阻力小。在這種情況下，可得到優(yōu)異的抗咬死性。如果在公扣部或母扣部的接觸表面上形成的鍍覆膜為金屬間化合物，則鍍覆膜的硬度及熔點(diǎn)變高。因此，可得到優(yōu)異的抗咬死性。另一方面，認(rèn)為在專利文獻(xiàn)1的Cu-Sn合金鍍覆膜中，隙間腐蝕是由于以下理由而發(fā)生的。在電化學(xué)上，F(xiàn)e為比Cu電位低的金屬。因此，在Cu-Sn合金鍍覆膜形成于管用螺紋接頭的表面上時(shí)，在鍍覆膜中的Cu和與Cu接觸的電位低的鋼(Fe)之間，形成了微型原電池。因此，在與鍍覆膜接觸的非鍍覆部分(Fe)發(fā)生腐蝕(隙間腐蝕)。為了抑制隙間腐蝕，使Cu-Sn合金中含有比Fe電位低的金屬。具體而言，使Cu-Sn合金中含有Zn，制成Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜。在這種情況下，隙間腐蝕的發(fā)生被抑制。專利文獻(xiàn)2中也公開了Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜。但是，專利文獻(xiàn)2中，在形成Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜時(shí)，使用由包含氰化物的水溶液形成的鍍液(以下稱為氰化物鍍液)。在氰化物鍍液中，通過氰化物絡(luò)合Cu，從而形成金屬絡(luò)合物。通過將Cu制成金屬絡(luò)合物，能夠使Cu的析出電位向低電位移動(dòng)(shift)。因此，在電鍍處理中，Cu不過度析出，適當(dāng)量的Cu會(huì)與析出電位低的Zn一起析出(共析)。其結(jié)果，形成了Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜。但是，使用基于氰化物的鍍液形成Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜時(shí)，根據(jù)保管環(huán)境、保管期間等，有時(shí)會(huì)在Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜上產(chǎn)生點(diǎn)銹。即，對(duì)于該Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜，不能說耐暴露腐蝕性高。認(rèn)為產(chǎn)生點(diǎn)銹的機(jī)制如下。在利用氰化物時(shí)，在電鍍處理中的電流效率降低。在電鍍處理中，在金屬的析出反應(yīng)的同時(shí)會(huì)產(chǎn)生氫。在利用氰化物的電鍍處理中，電量大多被用于氫的產(chǎn)生。因此，由于產(chǎn)生的氫，在鍍覆膜中形成微細(xì)的空孔缺陷(氣孔)。如果氣孔被連結(jié)起來，則氧借助氣孔從鍍覆膜的外表面浸入到鍍覆膜內(nèi)，并到鍍覆膜下的鋼材(Fe)上。在這種情況下，會(huì)產(chǎn)生點(diǎn)銹。進(jìn)而，在氰化物的鍍液與酸性的液體混合時(shí)，會(huì)產(chǎn)生有毒的氰化氫。在電鍍處理中，通常在形成鍍覆膜前形成非常薄的鍍覆膜(Ni鍍覆膜等)。將該處理稱為閃鍍(strike)處理。如果實(shí)施閃鍍處理來形成薄膜的鍍覆膜，則通過其后的電鍍處理形成的鍍覆膜對(duì)鋼材的密合性提高。閃鍍處理中使用的鍍液(閃鍍液)為酸性的液體。在T&C型的管用螺紋接頭的情況下，分別準(zhǔn)備積存閃鍍液的閃鍍槽、水洗用的水槽、及積存鍍液的鍍槽。將形成有母扣部的接箍浸漬在閃鍍槽中，實(shí)施閃鍍處理。接著，將閃鍍處理后的母扣部浸漬于水槽中，進(jìn)行水洗。通過水洗，酸性的閃鍍液基本被從接箍完全去除。因此，即使在下一工序的電鍍處理中使用的鍍槽中含有氰化物，也不會(huì)產(chǎn)生氰化氫。T&C型的管用螺紋接頭的接箍由于是短管，因此能夠浸漬在槽中。但是，在整體型的管用螺紋接頭的情況下，難以將公扣部或母扣部浸漬于浴槽中。是因?yàn)檎w型的管用螺紋接頭的全長通常達(dá)到數(shù)十米。因此，在整體型的管用螺紋接頭的公扣部或母扣部上形成鍍覆膜時(shí)，通過與上述方法不同的其他方法實(shí)施電鍍處理。例如，通過以下方法來實(shí)施整體型的管用螺紋接頭的電鍍處理。在整體型的管用螺紋接頭的公扣部或母扣部上安裝能密閉的密閉容器。然后，向密閉容器內(nèi)供給閃鍍液并實(shí)施閃鍍處理。接著，將密閉容器內(nèi)的閃鍍液排出。排出閃鍍液后，向密閉容器供給鍍液，實(shí)施電鍍處理。通過這樣的工序?qū)嵤╇婂兲幚頃r(shí)，會(huì)存在殘留在密閉容器內(nèi)的閃鍍液與鍍液會(huì)混合的情況。在這種情況下，能產(chǎn)生氰化氫。因此，利用含有氰化物的鍍液不是優(yōu)選的。本發(fā)明人等對(duì)不含氰化物、并且能形成耐暴露腐蝕性優(yōu)異的Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜的鍍液進(jìn)行了研究。其結(jié)果，本發(fā)明人等得到如下見解。如果利用含有以焦磷酸鹽為主成分的堿水溶液和還原性高的含硫化合物的鍍液，則即使不含有氰化物，也能形成Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜。用該鍍液實(shí)施電鍍處理時(shí)，氫的產(chǎn)生被抑制。具體而言，用含有氰化物的鍍液實(shí)施電鍍處理時(shí)，電流效率為約30％。在這種情況下，鍍覆電流的約70％被用于氫產(chǎn)生。另一方面，用上述含有焦磷酸鹽及高還原性含硫化合物的鍍液實(shí)施電鍍處理時(shí)，電流效率為約80％。因此，用該鍍液形成的Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜中的氣孔少。因此，可獲得點(diǎn)銹的發(fā)生被抑制、優(yōu)異的耐暴露腐蝕性。進(jìn)而，由于Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜中的氣孔少，因此具有高的硬度。因此，抗咬死性也變高。基于以上見解而完成的管用螺紋接頭用鍍液不含有氰化物，含有焦磷酸銅、焦磷酸錫、焦磷酸鋅、作為金屬絡(luò)合劑的焦磷酸鹽、以及40g/L以下(不包括0)的含硫化合物。含硫化合物為通過化學(xué)式(1)定義的巰基化合物、硫醚化合物、巰基化合物的基于二硫鍵的二聚體、及它們的鹽類中的1種或2種以上。RS-(CHX1)m-(CHX2)n-CHX3X4(1)此處，m、n為1或0的整數(shù)。X1、X2、X3及X4為氫、OH、NH2、SO3H及CO2H中的任意者。但是，X1、X2、X3及X4不全為氫。R為氫、甲基及乙基中的任意者。利用本實(shí)施方式的鍍液實(shí)施電鍍處理時(shí)，氫的產(chǎn)生被抑制。因此，通過電鍍處理形成的Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜內(nèi)的氣孔量被抑制。其結(jié)果，點(diǎn)銹的發(fā)生被抑制、耐暴露腐蝕性優(yōu)異。Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜的耐隙間腐蝕性優(yōu)異。進(jìn)而，由于Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜內(nèi)的氣孔量少，因此Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜的硬度高、抗咬死性優(yōu)異。進(jìn)而，本實(shí)施方式的鍍液即使不含有氰化物，也能夠形成Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜。因此，在鍍覆處理中沒有產(chǎn)生氰化氫的可能性。本實(shí)施方式的管用螺紋接頭的制造方法具備以下工序：準(zhǔn)備上述鍍液的工序；用上述鍍液對(duì)管用螺紋接頭的公扣部或母扣部實(shí)施電鍍，從而在公扣部或母扣部上形成Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜的工序。以下，對(duì)本實(shí)施方式的管用螺紋接頭用鍍液及使用該鍍液的管用螺紋接頭的制造方法進(jìn)行詳細(xì)敘述。[鍍液]本實(shí)施方式的鍍液用于對(duì)管用螺紋接頭的公扣部或母扣部的電鍍處理。鍍液不含有氰化物，含有焦磷酸銅、焦磷酸錫及焦磷酸鋅、金屬絡(luò)合劑、添加劑、以及溶劑。本實(shí)施方式中，溶劑為水。[焦磷酸銅、焦磷酸錫、及焦磷酸鋅]焦磷酸銅、焦磷酸錫及焦磷酸鋅為用于形成Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜所必需的化合物。鍍液中的焦磷酸銅含量的優(yōu)選下限以銅換算計(jì)為1g/L、進(jìn)一步優(yōu)選為3g/L。焦磷酸銅含量的優(yōu)選上限以銅換算計(jì)為50g/L、進(jìn)一步優(yōu)選為15g/L。鍍液中的焦磷酸錫含量的優(yōu)選下限以錫換算計(jì)為0.5g/L、進(jìn)一步優(yōu)選為2g/L。鍍?cè)≈械慕沽姿徨a含量的優(yōu)選上限以錫換算計(jì)為50g/L、進(jìn)一步優(yōu)選為14g/L。鍍液中的焦磷酸鋅含量的優(yōu)選下限以鋅換算計(jì)為0.5g/L、進(jìn)一步優(yōu)選為1g/L。鍍液中的焦磷酸鋅含量的優(yōu)選上限以鋅換算計(jì)為50g/L、進(jìn)一步優(yōu)選為20g/L。[金屬絡(luò)合劑]為了提高添加劑的作用效果，使鍍液還含有作為金屬絡(luò)合劑的焦磷酸鹽。作為金屬絡(luò)合劑的焦磷酸鹽例如為焦磷酸鈉、焦磷酸鉀、焦磷酸銨、或它們的混合物。鍍液中的作為金屬絡(luò)合劑的焦磷酸鹽的優(yōu)選的含量以P比計(jì)為6～15。P比的更優(yōu)選的上限為10、進(jìn)一步優(yōu)選的上限為9。此處，通過下式(A)定義P比。P比＝鍍液中的作為金屬絡(luò)合劑的焦磷酸鹽及銅、錫、鋅金屬鹽形式的焦磷酸鹽中的P2O7的質(zhì)量/鍍液中的銅、錫及鋅金屬的質(zhì)量(A)[含硫化合物]鍍液還含有高還原性的含硫化合物作為添加劑。含硫化合物含有：由化學(xué)式(1)定義的巰基化合物及硫醚化合物、巰基化合物的基于二硫鍵的二聚體、及它們的鹽類中的1種或2種以上。RS-(CHX1)m-(CHX2)n-CHX3X4(1)此處，m、n為1或0的整數(shù)。X1、X2、X3及X4為氫、OH、NH2、SO3H及CO2H中的任意者。但是，X1、X2、X3及X4不全為氫。R為氫、甲基及乙基中的任意者。含硫化合物例如為巰基乙酸、2-巰基丙酸、2-氨基乙硫醇、2-巰基乙醇、1-硫代甘油、巰基丙磺酸、雙(3-磺丙基)二硫醚、巰基琥珀酸、半胱氨酸、胱氨酸、蛋氨酸等。含硫化合物可以為這些化合物的組合。上述高還原性的含硫化合物可使作為電位低的金屬的Zn的共析成為可能，并抑制電鍍處理中的氫的產(chǎn)生，減少鍍覆膜中的氣孔量。若鍍液中的高還原性的含硫化合物的含量過高，則難以形成Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜，有時(shí)會(huì)產(chǎn)生未鍍覆部。因此，鍍液中的含硫化合物的優(yōu)選上限為40g/L。鍍?cè)≈械暮蚧衔锏膬?yōu)選下限為0.01g/L。[表面活性劑]鍍液可以還含有表面活性劑。表面活性劑使電鍍處理中產(chǎn)生的氫氣容易從鋼材表面及鍍覆膜排出到外部。鍍?cè)≈械谋砻婊钚詣┑膬?yōu)選的含量為0.0001g/L～10g/L。本實(shí)施方式的鍍液不含有氰化物。上述鍍液雖然不含有氰化物，但通過電鍍處理能夠形成Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜。[管用螺紋接頭的制造方法]使用了上述的鍍液的管用螺紋接頭的制造方法如下。首先，準(zhǔn)備上述的鍍液。接著，對(duì)管用螺紋接頭的公扣部或母扣部的接觸表面實(shí)施使用了上述鍍液的電鍍處理。對(duì)電鍍處理方法沒有特別限定。管用螺紋接頭為T&C型的情況下，使用上述的鍍槽實(shí)施電鍍處理即可。另外，為整體型的管用螺紋接頭的情況下，可以使用上述的密閉容器實(shí)施電鍍處理，也可以通過其他方法實(shí)施電鍍處理?？梢栽陔婂兲幚砬皩?shí)施閃鍍處理。通過以上的制造工序，制造管用螺紋接頭。電鍍處理的條件(浴溫、鍍液的pH、電流密度等)通過公知的方法適宜設(shè)定即可，沒有特別限定?？梢栽陔婂兲幚砬皩?shí)施脫脂或酸洗等前處理。[形成于管用螺紋接頭上的鍍覆膜]通過上述的制造方法制造的管用螺紋接頭包含在公扣部或母扣部上形成的Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜。Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜含有Cu、Sn和Zn，余量為雜質(zhì)。Cu-Sn-Zn鍍覆膜中的優(yōu)選的Cu含量為40～70質(zhì)量％、優(yōu)選的Sn含量為20～50質(zhì)量％、優(yōu)選的Zn含量為2～20質(zhì)量％。Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜的優(yōu)選的厚度為30～40μm。如上所述，在Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜下，可以形成Ni鍍覆膜，也可以形成Cu鍍覆膜代替Ni鍍覆膜。對(duì)于通過上述制造方法制造的Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜，與由以往的含有氰化物的鍍液制造的Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜相比，氣孔含量低。因此，具有通過上述制造方法制造的Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜的管用螺紋接頭不易產(chǎn)生點(diǎn)銹、可獲得優(yōu)異的耐暴露腐蝕性。進(jìn)而，由于氣孔含量低，因此Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜的硬度高、抗咬死性優(yōu)異。進(jìn)而，與Cu-Sn合金鍍覆膜相比，Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜的耐隙間腐蝕性優(yōu)異。將具有Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜的管用螺紋接頭彼此擰緊(makeup)時(shí)，在公扣部或母扣部的接觸表面形成公知的潤滑覆膜。潤滑覆膜可以為粘稠液體或半固體的潤滑覆膜，也可以為固體潤滑覆膜。另外，可以為下層為固體潤滑覆膜及上層為粘稠液體或半固體的二層結(jié)構(gòu)的潤滑覆膜、也可以為含有固體粉末的潤滑覆膜。固體粉末只要是發(fā)揮潤滑效果的公知的物質(zhì)，就沒有特別限定。固體粉末例如為石墨、MoS2(二硫化鉬)、WS2(二硫化鎢)、BN(氮化硼)、PTFE(聚四氟乙烯)、CF(氟化碳)、CaCO3(碳酸鈣)等。對(duì)于通過本實(shí)施方式的制造方法制造的管用螺紋接頭，即使利用上述的潤滑覆膜代替利用以往的含重金屬的涂料，也顯示出優(yōu)異的抗咬死性。[實(shí)施例]使用表1中所示的試驗(yàn)編號(hào)1～8的鍍液，在管用螺紋接頭上形成鍍覆膜。對(duì)所得到的鍍覆膜的均勻性、抗咬死性、隙間腐蝕性及防暴露腐蝕性進(jìn)行研究。[表1]首先，制造多個(gè)無縫鋼管。各無縫鋼管的化學(xué)組成含有13質(zhì)量％的Cr。各無縫鋼管的外徑為244.5mm、壁厚為13.84mm、長度為1200mm。試驗(yàn)編號(hào)1～7中，對(duì)各鋼管的一個(gè)管端內(nèi)表面實(shí)施內(nèi)螺紋加工從而形成母扣部，對(duì)相對(duì)側(cè)的另一管端外表面實(shí)施外螺紋加工從而形成公扣部，從而制造整體型的管用螺紋接頭。試驗(yàn)編號(hào)8中，準(zhǔn)備T&C型的管用螺紋接頭的接箍。接箍的兩端內(nèi)表面實(shí)施了內(nèi)螺紋加工、形成了母扣部。接箍的外徑為267.2mm、壁厚為24.0mm、長度為335mm。[鍍液的準(zhǔn)備]準(zhǔn)備以下4種鍍液。(A-1)溶液：·焦磷酸錫：以錫換算計(jì)為10g/L·焦磷酸銅：以銅換算計(jì)為10g/L·焦磷酸鋅：以鋅換算計(jì)為10g/L·焦磷酸鈉：300g/L·P比＝7.7(C-1)溶液：·甲磺酸錫：以錫換算計(jì)為15g/L·甲磺酸銅：以銅換算計(jì)為15g/L·硫酸：180g/L、(E-1)溶液：·硫酸銅：250g/L·硫酸：110g/L(F-1)溶液(日本化學(xué)產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制)：·Sn：8.5g/L·Cu：23.0g/L·Zn：0.7g/L·氰化鈉：19.0g/L·苛性鈉：13.0g/L(A-1)溶液在本實(shí)施方式的鍍液的組成的范圍內(nèi)。(C-1)溶液及(E-1)溶液為以硫酸為主成分的硫酸浴。(F-1)溶液為含有氰化物的氰浴。向各溶液中添加表1所示的添加劑及表面活性劑。對(duì)于試驗(yàn)編號(hào)1～2及試驗(yàn)編號(hào)4～5，使用花王株式會(huì)社制的商品名AMPHITOL24B作為兩性表面活性劑。試驗(yàn)編號(hào)3中，使用KawakenFineChemicalsCo.,Ltd.制的商品名SOFTAZOLINELPB作為兩性表面活性劑。試驗(yàn)編號(hào)6中，作為非離子表面活性劑，使用聚氧乙烯壬基醚。對(duì)于試驗(yàn)編號(hào)1～5((A-1)溶液)，進(jìn)而將pH調(diào)節(jié)至8，得到鍍液。對(duì)于pH的調(diào)節(jié)，試驗(yàn)編號(hào)1及試驗(yàn)編號(hào)3～5中使用多磷酸，試驗(yàn)編號(hào)2中使用正磷酸。[電鍍處理]試驗(yàn)編號(hào)1～7中，使用表1所示的鍍液對(duì)整體型的管用螺紋接頭的母扣部實(shí)施電鍍處理。具體而言，對(duì)管用螺紋接頭的母扣部包覆能密閉的密閉容器。向密閉容器內(nèi)填充鍍液，實(shí)施電鍍處理。試驗(yàn)編號(hào)1～7的浴溫設(shè)為35℃。鍍覆時(shí)間如表1所示。試驗(yàn)編號(hào)8中，使用表1所示的鍍液對(duì)T&C型的管用螺紋接頭的接箍實(shí)施電鍍處理。具體而言，將接箍浸漬于鍍?cè)≈?，?shí)施電鍍處理。浴溫為45℃。鍍覆時(shí)間如表1所示。用EDX(能量色散型X射線分析)對(duì)所得到的鍍覆膜的化學(xué)組成進(jìn)行測(cè)定。試驗(yàn)編號(hào)1～5、及試驗(yàn)編號(hào)8的Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜中的化學(xué)組成為：Cu含量：55質(zhì)量％、Sn含量：35質(zhì)量％、Zn含量：10質(zhì)量％。試驗(yàn)編號(hào)6的Cu-Sn合金鍍覆膜的化學(xué)組成為：Cu含量：55質(zhì)量％、Sn含量：45質(zhì)量％。試驗(yàn)編號(hào)7的Cu鍍覆膜的化學(xué)組成為：Cu含量：100質(zhì)量％。[未鍍覆部判定試驗(yàn)]通過目視判定在各試驗(yàn)編號(hào)的條件下形成的鍍覆膜中是否產(chǎn)生未鍍覆部(局部未形成鍍覆膜、鋼材的表面露出的部分)。具體而言，用目視觀察各試驗(yàn)編號(hào)的鍍覆膜，確認(rèn)“焦糊”的有無。將判定結(jié)果示于表1?！癊”(Excellent)為沒有確認(rèn)到焦糊，是指均勻地形成了鍍覆膜?！癗A”(NotAcceptable)是指在鍍覆膜中確認(rèn)到“焦糊”。[抗咬死性評(píng)價(jià)試驗(yàn)]對(duì)于在各試驗(yàn)編號(hào)的條件下形成有鍍覆膜的母扣部的接觸表面，通過如下方法形成潤滑覆膜。潤滑劑使用綠色涂料，具體而言，使用BestolifeCorporation制的商品名：Bestolife“3010”NMSPECIAL。潤滑覆膜的厚度為100μm。使用在各試驗(yàn)編號(hào)的條件下形成了鍍覆膜的母扣部和未進(jìn)行鍍覆處理的公扣部，反復(fù)實(shí)施擰緊(makeup)和松開(breakup)。試驗(yàn)在常溫(25℃)下實(shí)施。擰緊時(shí)及松開時(shí)的扭矩為49351.8N·m(36400ft·lbs)。實(shí)施了1次擰緊及松開后，用溶劑清洗母扣部，從而去除潤滑覆膜。目視觀察去除了潤滑覆膜的母扣部的接觸表面，研究有無咬死的發(fā)生。進(jìn)行反復(fù)最多10次擰緊及松開，將從觀察到開始咬死的次數(shù)N中減去1的次數(shù)(即N-1次，以下將該次數(shù)稱為M&B次數(shù))作為抗咬死性的評(píng)價(jià)指標(biāo)。M&B次數(shù)為“10”是指即使反復(fù)10次擰緊及松開后，也未觀察到咬死。將試驗(yàn)結(jié)果示于表1。[隙間腐蝕試驗(yàn)]準(zhǔn)備由碳鋼形成的(相當(dāng)于JISG3141(2011)中定義的SPCC)板材。從板材中采取多個(gè)試驗(yàn)片。利用各試驗(yàn)編號(hào)的鍍液對(duì)試驗(yàn)片在上述條件下實(shí)施電鍍，準(zhǔn)備表1所示表面具有鍍覆膜的鍍覆試驗(yàn)片。自板材采取的試驗(yàn)片中，在使未進(jìn)行電鍍處理的試驗(yàn)片(以下稱為非鍍覆試驗(yàn)片)和各試驗(yàn)編號(hào)的鍍覆試驗(yàn)片接觸的狀態(tài)下，將兩者用螺釘(bolt)固定，制作固定試驗(yàn)片。固定了的鍍覆試驗(yàn)片與非鍍覆試驗(yàn)片的接觸面為50mm×50mm。使用固定試驗(yàn)片實(shí)施隙間腐蝕試驗(yàn)。將固定試驗(yàn)片浸漬在含有20質(zhì)量％的NaCl的沸水中1個(gè)月(31天)。1個(gè)月后取出固定試驗(yàn)片，測(cè)定非鍍覆試驗(yàn)片的表面之中與鍍覆試驗(yàn)片接觸的表面的最大腐蝕深度。將測(cè)定結(jié)果示于表1。表中的“E”(Excellent)是指最大腐蝕深度小于1μm。“G”(Good)是指最大腐蝕深度為1～小于5μm?！癆”(Acceptable)是指最大腐蝕深度為5～小于10μm?！癗A”(NotAcceptable)是指最大腐蝕深度為10μm以上。[暴露腐蝕試驗(yàn)]準(zhǔn)備與在上述隙間腐蝕試驗(yàn)中使用的試驗(yàn)片相同的鍍覆試驗(yàn)片。試驗(yàn)片的表面之中，形成有鍍覆膜的表面(稱為觀察面)為50mm×50mm。對(duì)各鍍覆試驗(yàn)片，實(shí)施依照J(rèn)ISZ2371(2000)的鹽水噴霧試驗(yàn)24小時(shí)。在試驗(yàn)后的觀察面中，求出產(chǎn)生銹(點(diǎn)銹)的部分的面積。將試驗(yàn)結(jié)果示于表1。表1中的“E”是指在觀察面整面未產(chǎn)生銹。“G”是指觀察面的產(chǎn)生銹的面積率小于5％?！癆”是指觀察面的產(chǎn)生銹的面積率為5％～小于20％?！癗A”是指觀察面的產(chǎn)生銹的面積率為20％以上。[試驗(yàn)結(jié)果]參照表1，對(duì)于試驗(yàn)編號(hào)1～3，鍍液的基本組成及添加劑這兩者在本申請(qǐng)的范圍內(nèi)。因此，形成的Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜均勻地形成、不產(chǎn)生焦糊。進(jìn)而，M&B次數(shù)均為10次，顯示出優(yōu)異的抗咬死性。進(jìn)而，這些試驗(yàn)編號(hào)的鍍覆膜得到了優(yōu)異的耐隙間腐蝕性及耐暴露腐蝕性。另一方面，試驗(yàn)編號(hào)4的鍍液雖然鍍液的基本組成適當(dāng)，但不含有作為添加劑的含硫化合物。因此，M&B次數(shù)小于4，鍍覆膜的抗咬死性低。進(jìn)而，在鍍覆膜上觀察到焦糊。認(rèn)為這表示產(chǎn)生未鍍覆部。試驗(yàn)編號(hào)5的鍍液雖然鍍液的基本組成適當(dāng)，但作為添加劑的含硫化合物的含量過高。因此，M&B次數(shù)也低至小于4次，抗咬死性低。進(jìn)而，在鍍覆膜上觀察到焦糊。認(rèn)為這表示產(chǎn)生未鍍覆部。由試驗(yàn)編號(hào)6的鍍液形成的覆膜為Cu-Sn合金鍍覆膜。因此，耐隙間腐蝕性及耐暴露腐蝕性低。由試驗(yàn)編號(hào)7的鍍液形成的覆膜為Cu鍍覆膜。因此，M&B次數(shù)也低至小于4次，抗咬死性低。試驗(yàn)編號(hào)8的鍍液中，使用含有氰化物的鍍液。在這種情況下，均勻地形成Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜。但是，由該鍍液形成的Cu-Sn-Zn合金鍍覆膜的耐暴露腐蝕性低。認(rèn)為是因?yàn)椋哄円汉星杌?，因此在電鍍處理中產(chǎn)生許多氫，結(jié)果在鍍覆膜內(nèi)形成多個(gè)氣孔。以上對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行了說明。但是，上述實(shí)施方式不過是用于實(shí)施本發(fā)明的例示。因此，本發(fā)明不限定于上述實(shí)施方式，可以在不脫離其主旨的范圍內(nèi)適宜變更上述實(shí)施方式而實(shí)施。當(dāng)前第1頁1 2 3