本發(fā)明涉及有色金屬濕法冶金中銅電解液凈化除錫的方法。
背景技術(shù)：
：粗銅電解精煉時，由于Sn的氧化還原電位負(fù)于Cu，粗銅陽極板中Sn以二價離子進(jìn)入電解液，續(xù)而被氧化成四價錫。當(dāng)錫離子達(dá)到一定濃度后容易水解成不溶于水、硫酸、鹽酸、硝酸的β-(SnO2·H2O)5。β-(SnO2·H2O)5具有膠體性質(zhì)，懸浮于溶液中，使電解液渾濁。銅電解液中Sn濃度越高，形成β-(SnO2·H2O)5膠體就越多，一方面污染了電解液，也降低陰極銅的質(zhì)量，另一方面造成了陽極泥過濾困難，阻礙了電解精煉的正常生產(chǎn)。因此，凈化除錫，使之在控制范圍內(nèi)，是保證粗銅電解精煉正常生產(chǎn)和陰極銅質(zhì)量的重要措施。目前，銅電解液中除錫方法不多，電解液中Sn一部分水解產(chǎn)生的β-(SnO2·H2O)5沉淀進(jìn)入銅陽極泥，另一部分錫在濃縮結(jié)晶硫酸鎳過程析出，這既造成了硫酸鎳質(zhì)量降低，也因錫未得到回收而造成巨大經(jīng)濟(jì)損失。錫電解精煉一般，防止溶液變濁，通常加入酚磺酸或者甲酚磺酸。錫電解液中錫以二價錫為主，采用添加還原性、絡(luò)合性的化學(xué)物質(zhì)，抑制二價錫氧化成四價錫，既防止錫水解使溶液變濁，又保證了電解液二價錫濃度，目前工業(yè)上應(yīng)用得比較多的硫酸鹽電解液成分主要由硫酸、硫酸亞錫、甲酚磺酸或者苯甲酚磺酸等組成。以上方法用于銅電解液除錫意義不大。添加添加還原性、絡(luò)合性的化學(xué)物質(zhì)，抑制二價錫氧化成四價錫，一方面錫在電解液中富集，增大電解液電阻，降低電流效率；另一方面錫在硫酸鎳中既降低了硫酸鎳品位也造成了錫的流失。采用聚丙烯酰胺與聚乙烯亞胺類有機合成高分子聯(lián)合作沉降劑雖然能將錫沉淀，但使用量和沉降劑濃度過高，成本較大。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在脫除銅電解液中錫離子，改善銅電解液狀況，提供具有工藝簡單，操作方便，易于分離，效果顯著等優(yōu)點的一種銅電解液凈化除錫的方法。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種銅電解液凈化除錫的方法，處理溶液為含錫銅電解液，該工藝步驟包括：氧化中和工序和凈化除錫工序；氧化中和工序：將待處理的含錫銅電解液升溫至70-80℃，通入壓縮空氣氧化錫至四價錫冰用石灰石粉中和銅電解液部分酸，用磷酸沉淀四價錫離子；凈化除錫工序：以上的液體進(jìn)行過濾，過濾后的濾液即為凈化后液，濾渣即除錫渣，可作為含錫物料通過火法回收錫。上述的一種銅電解液凈化除錫的方法，銅電解液含錫10g/L以下。上述的一種銅電解液凈化除錫的方法，石灰石粉中和銅電解液酸，其濃度為15-20g/L。上述的一種銅電解液凈化除錫的方法，磷酸用量：電解液中Sn濃度低于5g/L時，磷酸添加體積為電解液體積的0.5‰；電解液中Sn濃度為5-10g/L時，磷酸添加體積為電解液體積的1‰。上述的一種銅電解液凈化除錫的方法，氧化中和時間為60min，凈化除錫時間為60min。固液分離過程通過板框過濾機實現(xiàn)，過濾溫度在70-80℃，過濾初期濾液渾濁需返回重新過濾，澄清濾液方可進(jìn)行貯槽。本發(fā)明的有益效果為：（1）方法操作簡便，易于實現(xiàn)，用石灰石粉和磷酸作為聯(lián)合沉淀劑，可將電解液中錫沉淀更徹底，且改變沉淀物渣型，易于過濾，從而達(dá)到除錫的目的。（2）對錫進(jìn)行開路，除錫渣其它金屬含量低于0.5，錫可進(jìn)一步回收。附圖說明圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。具體實施方式如圖1所示，一種銅電解液凈化除錫的方法，處理溶液為含錫銅電解液，該工藝步驟包括：氧化中和工序和凈化除錫工序；氧化中和工序：將待處理的含錫銅電解液升溫至70-80℃，通入壓縮空氣氧化錫至四價錫冰用石灰石粉中和銅電解液部分酸，用磷酸沉淀四價錫離子；凈化除錫工序：以上的液體進(jìn)行過濾，過濾后的濾液即為凈化后液，濾渣即除錫渣，可作為含錫物料通過火法回收錫。其中，銅電解液含錫10g/L以下，石灰石粉中和銅電解液酸時，其濃度為15-20g/L。磷酸用量：電解液中Sn濃度低于5g/L時，磷酸添加體積為電解液體積的0.5‰；電解液中Sn濃度為5-10g/L時，磷酸添加體積為電解液體積的1‰，進(jìn)一步，氧化中和時間優(yōu)選為60min，凈化除錫時間優(yōu)選為60min。通過板框過濾機過濾凈化電解液，過濾溫度在70-80℃，過濾初期濾液渾濁需返回重新過濾，澄清濾液方可進(jìn)行貯槽。下面結(jié)合兩個具體的實施例進(jìn)行具體說明：實施例1銅電解液化學(xué)成分見表1表1銅電解液化學(xué)成分（%）H2SO4CuNiSnAsSbClFe142.8237.7738.617.960.470.740.136.16根據(jù)表1銅電解化學(xué)成分，用15g/L石灰石粉、1‰磷酸體積量，經(jīng)氧化中、凈化除錫、過濾三個步驟后，電解液中Sn濃度僅為0.2g/L。除錫渣中Cu、Ni含量低于0.5%，Sn含量18.75%，CaO18.57%。實施例2銅電解液化學(xué)成分見表2表2銅電解液化學(xué)成分（%）H2SO4CuNiSnAsSbClFe144.2536.1836.253.420.190.220.125.72根據(jù)表2銅電解化學(xué)成分，用10g/L石灰石粉、0.5‰磷酸體積量，經(jīng)氧化中、凈化除錫、過濾三個步驟后，電解液中Sn濃度僅為0.12g/L。除錫渣中Cu、Ni含量低于0.5%，Sn含量15.23%，CaO22.04%。該方法操作簡便，易于實現(xiàn)，用石灰石粉和磷酸作為聯(lián)合沉淀劑，可將電解液中錫沉淀更徹底，且改變沉淀物渣型，易于過濾，從而達(dá)到除錫的目的，對錫進(jìn)行開路，除錫渣其它金屬含量低于0.5，錫可進(jìn)一步回收。以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理、主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下本發(fā)明還會有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明的范圍內(nèi)。本發(fā)明要求的保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其等同物界定。當(dāng)前第1頁1 2 3