內(nèi)窺鏡用撓性管及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種內(nèi)窺鏡用撓性管及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 內(nèi)窺鏡是用于觀察患者體腔內(nèi)的醫(yī)療用器械。因此，由于是通過插入到體腔內(nèi)來 使用的，因此希望不傷及臟器并避免給患者帶來疼痛和不適感。從這種需求出發(fā)，作為構(gòu)成 內(nèi)窺鏡插入部的撓性管，采用了將柔軟彎曲的金屬帶片卷成螺旋狀而形成的螺旋管。而且， 設(shè)法使其周圍被柔軟的樹脂包覆而避免給食道和腸等的表面帶來刺激和創(chuàng)傷等。
[0003] 所述樹脂層例如能夠通過將螺旋管擠出成型于以筒狀網(wǎng)體覆蓋的撓性管基材的 外周面而包覆成型。此時(shí)，優(yōu)選的是，為了將插入部輕松插入到體腔內(nèi)，提高前端側(cè)的柔軟 性而使其變軟，并且為了便于操作，降低后端側(cè)的柔軟性而使其變硬。考慮到該情況，本申 請(qǐng)人提出如下技術(shù)，即，采用硬度互不相同的內(nèi)層及外層的二層結(jié)構(gòu)作為樹脂層，并在撓性 管的軸向上改變其樹脂層的內(nèi)層與外層的厚度比例（參考專利文獻(xiàn)1)。由此，在撓性管的 軸向上改變?nèi)彳浶裕箵闲怨艿恼w硬度的平衡最優(yōu)化，可滿足上述要求。
[0004] 內(nèi)窺鏡被反復(fù)使用，因此每次使用都需要清洗并使用化學(xué)試劑消毒。所使用的化 學(xué)試劑通常使用對(duì)內(nèi)窺鏡材料的刺激較強(qiáng)的化學(xué)試劑。因此，還已知有若干個(gè)提高內(nèi)窺鏡 的耐化學(xué)藥品性的技術(shù)。例如，專利文獻(xiàn)2中記載有2種以上的熱塑性聚酯彈性體交聯(lián)而 成的彈性體成型體。據(jù)稱通過由該成型體形成撓性管的樹脂層，撓性管相對(duì)于過乙酸水溶 液的耐性得到提高。
[0005] 并且，專利文獻(xiàn)3中公開有通過氨基甲酸酯類高分子與酯類高分子交聯(lián)的結(jié)構(gòu)的 樹脂形成撓性管的樹脂層的技術(shù)。并記載有由此來抑制樹脂層相對(duì)于N，N-二甲基甲酰胺 等化學(xué)試劑的溶解性。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1 :日本專利公開2011-72391號(hào)公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)2 :日本專利公開2009-183467號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)3 :日本專利公開2002-153418號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明要解決的技術(shù)課題
[0012] ?第1發(fā)明所涉及的課題
[0013] 本申請(qǐng)人將開發(fā)目標(biāo)放在對(duì)上述專利文獻(xiàn)1中開發(fā)的二層結(jié)構(gòu)的內(nèi)窺鏡撓性管 的樹脂層進(jìn)一步加以改良，從而提尚內(nèi)窺鏡所要求的綜合性能。尤其，對(duì)不僅考慮燒性和彈 性等樹脂的基本物理性質(zhì)，還考慮對(duì)診斷后的清洗的耐性、在醫(yī)生的診斷中決定微妙的操 作性的溫度依賴性等方面的樹脂混配進(jìn)行了研究。
[0014] 因此，本第1發(fā)明的目的在于提供一種內(nèi)窺鏡用撓性管及其制造方法，其在內(nèi)窺 鏡用撓性管的樹脂層中維持撓性等該用途中要求的良好的樹脂物理性質(zhì)，具有相對(duì)于清洗 液的較高耐性，抑制溫度引起的物理性質(zhì)變化（溫度依賴性），且面漆的粘附性也優(yōu)異。
[0015] ?第2發(fā)明所涉及的課題
[0016] 考慮到對(duì)消毒劑的耐久性和撓性管所要求的各種性能的兼容性時(shí)，無法得知所述 各文獻(xiàn)的技術(shù)是否充分。鑒于上述問題點(diǎn)，本實(shí)施方式的目的在于提供一種撓性管及使用 該撓性管的內(nèi)窺鏡，其具備撓性、彈性及彎曲耐久性等對(duì)用于內(nèi)窺鏡型醫(yī)療器械等的撓性 管要求的基本特性，且發(fā)揮對(duì)各種消毒劑液的良好的耐性。
[0017] 用于解決技術(shù)課題的手段
[0018] 上述目的通過下述方式實(shí)現(xiàn)。
[0019] 〔1〕一種撓性管，其是具備筒狀撓性管基材及包覆該撓性管基材的樹脂層而成的 撓性管，該筒狀撓性管基材具有撓性，其中，
[0020] 上述樹脂層由第1層及第2層的至少2層構(gòu)成，
[0021] 上述第1層包含選自由聚酯彈性體、聚氨酯彈性體、及聚酰胺彈性體組成的組中 的一種以上的彈性體或其鏈延伸體而成，
[0022] 上述第2層包含選自由聚酯彈性體、聚氨酯彈性體、及聚酰胺彈性體組成的組中 的兩種以上的彈性體的鏈延伸體而成。
[0023] 〔2〕根據(jù)〔1〕所述的撓性管，其中，制備上述彈性體的鏈延伸體的擴(kuò)鏈劑選自多官 能環(huán)氧化合物、多官能異氰酸酯化合物、多官能氨基化合物、噁唑啉化合物、碳二亞胺化合 物、及酸酐。
[0024] 〔 3〕根據(jù)〔2〕所述的撓性管，其中，除了上述擴(kuò)鏈劑之外，還將選自胺類化合物及錫 螯合物的至少一種催化劑添加到彈性體中進(jìn)行處理，從而制得上述彈性體的鏈延伸體。
[0025] 〔4〕根據(jù)〔2〕或〔3〕所述的撓性管，其中，相對(duì)于上述彈性體100質(zhì)量份，以上述擴(kuò) 鏈劑0. 01~10質(zhì)量份的比例進(jìn)行處理而制得上述彈性體的鏈延伸體。
[0026] 〔5〕根據(jù)〔3〕或〔4〕所述的撓性管，其中，相對(duì)于上述彈性體100質(zhì)量份，以0. 01~ 3質(zhì)量份的上述催化劑的比例進(jìn)行處理而制得上述彈性體的鏈延伸體。
[0027] 〔6〕根據(jù)〔1〕~〔5〕中任一項(xiàng)所述的撓性管，其中，上述彈性體至少與上述擴(kuò)鏈劑 一同熔融混煉而成。
[0028] 〔7〕根據(jù)〔1〕~〔6〕中任一項(xiàng)所述的撓性管，其中，構(gòu)成上述第2層的2種以上的 彈性體為聚酯彈性體與選自聚氨酯彈性體及聚酰胺彈性體中的至少一種的組合。
[0029] 〔8〕根據(jù)〔1〕~〔7〕中任一項(xiàng)所述的撓性管，其中，上述樹脂層可溶于 1，1，1，3, 3, 3-六氟-2-丙醇，且實(shí)際上未交聯(lián)。
[0030] 〔9〕根據(jù)〔1〕~〔8〕中任一項(xiàng)所述的撓性管，其中，上述樹脂層的第1層成為包覆 圍繞所述撓性管基材的軸的整個(gè)周面的內(nèi)層，上述第2層與上述第1層相接且成為包覆圍 繞所述第1層的上述軸的整個(gè)周面的外層。
[0031] 〔10〕如〔1〕~〔9〕中任一項(xiàng)所述的內(nèi)窺鏡用撓性管，其中，上述樹脂層中還含有選 自酚類化合物、胺類化合物、磷系化合物、及硫類化合物、丙烯酸苯酯化合物的熱穩(wěn)定劑。
[0032] 〔11〕一種撓性管，其是具備筒狀撓性管基材及包覆上述撓性管基材的樹脂層的撓 性管，該筒狀撓性管基材具有撓性，其中，上述樹脂層為單層或2層以上的多層，該樹脂層 的任一層A包含聚酯彈性體和受阻酚化合物或受阻胺化合物。
[0033] 〔 12〕根據(jù)〔11〕所述的撓性管，其中，上述層A中，樹脂成分中的聚酯彈性體的含量 為50質(zhì)量％以上。
[0034] 〔 13〕根據(jù)〔11〕或〔12〕所述的撓性管，其中，上述層A還含有聚氨酯彈性體或聚酰 胺彈性體。
[0035] 〔 14〕根據(jù)〔11〕~〔13〕中任一項(xiàng)所述的撓性管，其中，上述層A同時(shí)含有受阻酚化 合物及受阻胺化合物。
[0036] 〔15〕根據(jù)〔11〕~〔14〕中任一項(xiàng)所述的撓性管，其中，相對(duì)于樹脂層中的樹脂成分 1〇〇質(zhì)量份，上述受阻酸化合物的含量為〇. 01質(zhì)量份~5質(zhì)量份。
[0037] 〔16〕根據(jù)〔11〕~〔14〕中任一項(xiàng)所述的撓性管，其中，相對(duì)于樹脂層中的樹脂成分 1〇〇質(zhì)量份，上述受阻胺化合物的含量為〇. 01質(zhì)量份~5質(zhì)量份。
[0038] 〔17〕根據(jù)〔11〕~〔16〕中任一項(xiàng)所述的撓性管，其中，上述受阻酚化合物具有以下 述式（1)表示的結(jié)構(gòu)部位，上述受阻胺化合物具有以下述式（2)表示的結(jié)構(gòu)部位，
[0039] [化 1]
[0040]
[0041] 式中，R1及R2分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~12的烷基或碳原子數(shù)7~36 的芳烷基；R3~R6分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1~12的烷基；R7表示氫原子；碳原 子數(shù)1~18的烷基或-〇Rs;R8表示氫原子或碳原子數(shù)1~20的烷基；*表示鍵合位置。
[0042] 〔18〕根據(jù)〔17〕所述的撓性管，其中，上述受阻酚化合物以下述式（1-1)或（1-2) 表不，
[0043] [化 2]
[0044]
[0045] 式中，R1及R2與式⑴同義；L表示單鍵或2價(jià)連接基；p表示2~4的整數(shù)；A1表 示2~4價(jià)連接基；R9~R12與R1同義；R13表示反應(yīng)性有機(jī)取代基。
[0046] 〔19〕根據(jù)〔17〕所述的撓性管，其中，上述受阻胺化合物為以下述式（2-1)表示的 化合物、或具有以（2-2)表示的重復(fù)單元的化合物，
[0047] [化 3]
[0048]
[0049] 式中，R3~R7與式（2)同義；q表示2以上的整數(shù)；D1表示2價(jià)以上的連接基，r表 示整數(shù)；Q表示s+2價(jià)連接基；s表示1或2。
[0050] 〔20〕根據(jù)〔11〕~〔19〕中任一項(xiàng)所述的撓性管，其中，上述樹脂層為多層，上述層 A構(gòu)成樹脂層的最外層。
[0051] 〔21〕根據(jù)〔20〕所述的撓性管，其中，上述最外層以外的層B含有選自聚酯彈性體、 聚氨酯彈性體及聚酰胺彈性體的至少1種樹脂。
[0052] 〔22〕根據(jù)〔21〕所述的撓性管，其中，上述層B的樹脂成分中的聚氨酯彈性體的含 量為50質(zhì)量％以上。
[0053] 〔23〕根據(jù)〔21〕或〔22〕所述的撓性管，其中，上述層B含有受阻酚化合物或受阻胺 化合物。
[0054] 〔24〕根據(jù)〔11〕~〔23〕中任一項(xiàng)所述的撓性管，其中，上述樹脂層由2層構(gòu)成。
[0055] 〔25〕根據(jù)〔24〕所述的撓性管，其中，相對(duì)于上述樹脂層的整體厚度，上述內(nèi)層及外 層的厚度比例在上述撓性管基材的軸向上傾斜地變化。
[0056] 〔26〕根據(jù)〔25〕所述的撓性管，其中，上述內(nèi)層及外層在一端的厚度比例為內(nèi)層： 外層=5:95~40:60，在另一端的厚度比例為內(nèi)層：外層=95:5~60:40，厚度比例在兩端 之間反轉(zhuǎn)。
[0057] 〔27〕根據(jù)〔11〕~〔26〕中任一項(xiàng)所述的撓性管，其中，上述撓性管用于內(nèi)窺鏡型醫(yī) 療器械。
[0058] 〔28〕一種內(nèi)窺鏡型醫(yī)療器械，其具備〔11〕~〔27〕中任一項(xiàng)所述的撓性管。
[0059] 〔29〕一種撓性管的制造方法，上述撓性管是具備筒狀撓性管基材及包覆該撓性管 基材的樹脂層而成的，該筒狀撓性管基材具有撓性其中，
[0060] 上述樹脂層由第1層及第2層的至少2層構(gòu)成，
[0061] 準(zhǔn)備第1樹脂材料，其構(gòu)成上述第1層，且包含聚酯彈性體、聚氨酯彈性體或聚酰 胺彈性體，另一方面，
[0062] 準(zhǔn)備第2樹脂材料，其構(gòu)成上述第2層，且含有選自聚酯彈性體、聚氨酯彈性體或 聚酰胺彈性體中的2種以上的彈性體和擴(kuò)鏈劑，
[0063] 在上述撓性管基材周圍熔融混煉上述第1樹脂材料及上述第2樹脂材料并擠出成 型，由此將上述樹脂層包覆于上述撓性管基材。
[0064] 〔30〕根據(jù)〔29〕所述的撓性管的制造方法，其中，作為上述擴(kuò)鏈劑，使用選自多官能 環(huán)氧化合物、多官能異氰酸酯化合物、多官能氨基化合物、噁唑啉化合物、碳二亞胺化合物、 及酸酐的至少1種擴(kuò)鏈劑。
[0065] 〔31〕根據(jù)〔29〕或〔30〕所述的撓性管的制造方法，其中，上述第1樹脂材料和/或 第2樹脂材料還含有選自胺化合物及錫螯合物的至少1種催化劑。
[0066] 〔32〕一種樹脂組合物，其形成包覆撓性管基材的樹脂層，其中，上述樹脂組合物包 含聚酯彈性體和受阻酚化合物或受阻胺化合物。
[0067] 〔33〕一種樹脂組合物組，其形成包覆撓性管基材的多層樹脂層，其中，上述樹脂組 合物組組合了包含聚酯彈性體及受阻酚化合物或受阻胺化合物的樹脂組合物、及包含選自 聚酯彈性體、聚氨酯彈性體及聚酰胺彈性體的至少1種的樹脂組合物。
[0068] 本說明書中，有多個(gè)以特定符號(hào)表示的取代基或連接基等（以下，稱為取代基等） 時(shí)，或者同時(shí)或選擇性地規(guī)定多個(gè)取代基等時(shí)，表示各個(gè)取代基等可以相同或互不相同。并 且，即使未特別指明，也指多個(gè)取代基等相鄰時(shí)，它們可以相互鏈接或增環(huán)而形成環(huán)。
[0069] 本說明書中，關(guān)于未標(biāo)明取代或無取代的取代基（對(duì)于連接基也相同），是指在發(fā) 揮所希望的效果的范圍內(nèi)，可在該基上具有任意取代基。這對(duì)于未標(biāo)明取代或未取代的化 合物也相同。
[0070] 發(fā)明效果
[0071] 對(duì)于本第1發(fā)明的內(nèi)窺鏡用撓性管而言，其包覆樹脂層維持撓性等內(nèi)窺鏡用途中 要求的物理性質(zhì)，具有相對(duì)于清洗液的較高耐性，抑制了溫度引起的物理性質(zhì)變化（溫度 依賴性），且面漆的粘附性也優(yōu)異。根據(jù)本實(shí)施方式的制造方法，能夠適當(dāng)?shù)刂圃焐鲜霭l(fā)揮 優(yōu)異的性能的內(nèi)窺鏡用撓性管。
[0072] 本第2發(fā)明的用于內(nèi)窺鏡型醫(yī)療器械等的撓性管及使用該撓性管的內(nèi)窺鏡中，包 覆所述撓性管的樹脂層具備撓性、彈性及彎曲耐久性等內(nèi)窺鏡用途中要求的特性，并且發(fā) 揮對(duì)各種消毒液的良好的耐性。
[0073] 本發(fā)明的上述及其他特征及優(yōu)點(diǎn)，通過下述說明及附圖將會(huì)更加明確。
【附圖說明】
[0074] 圖1是表示電子內(nèi)窺鏡的結(jié)構(gòu)的外觀圖。
[0075] 圖2是表示撓性管的示意性結(jié)構(gòu)的局部剖視圖。
[0076]圖3是示意地表示內(nèi)窺鏡用撓性管的制造裝置的結(jié)構(gòu)的框圖。
[0077] 圖4是沿圖3的B-B線切割的剖視圖。
【具體實(shí)施方式】
[0078] 本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式所涉及的電子內(nèi)窺鏡中組裝有撓性管。這種產(chǎn)品廣泛用 作醫(yī)療用途。圖1所示的例中，電子內(nèi)窺鏡2具備插入到體腔內(nèi)的插入部3、連續(xù)設(shè)置于插 入部3的基端部分的主體操作部5及連接于處理裝置或光源裝置的通用塞繩6。插入部3 由連續(xù)設(shè)置于主體操作部5的撓性管3a、連續(xù)設(shè)置于撓性管的攝影角度部3b、及連續(xù)設(shè)置 于撓性管前端并內(nèi)置有體腔內(nèi)攝影用攝像裝置（未圖示）的前端部3c構(gòu)成。占據(jù)插入部 3的大部分長度的撓性管3a構(gòu)成為在其大致整個(gè)長度上具有撓性，尤其在插入到體腔等的 內(nèi)部的部位更加富有撓性。
[0079](撓性管）
[0080] 如圖2所示，撓性管3a(內(nèi)窺鏡用撓性管）如下構(gòu)成：通過在最內(nèi)側(cè)將金屬帶片 11a卷繞成螺旋狀來形成螺旋管11，在該螺旋管11上包覆編織金屬線而成的筒狀網(wǎng)體12， 從而作為在兩端分別嵌合有鉗口墊片13的撓性管基材14,在其外周面進(jìn)一步包覆樹脂層 15。并且，在樹脂層15的外表面涂布具有耐化學(xué)藥品性的例如含有氟等的涂層16。螺旋管 11僅圖示了 1層，但也可在同軸上重疊2層來構(gòu)成。另外，對(duì)于樹脂層15及涂層16,為了 明確圖示層結(jié)構(gòu)，繪制得比撓性管基材14的直徑厚。
[0081] 本實(shí)施方式所涉及的樹脂層15包覆撓性管基材14的外周面。樹脂層15為層疊 包覆圍繞撓性管基材14的軸的整個(gè)周面的內(nèi)層17及包覆圍繞內(nèi)層17的