本發(fā)明涉及檢測分析
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其涉及一種消費品中短鏈氯化石蠟和中鏈氯化石蠟的測定方法。
背景技術(shù)：
：氯化石蠟組成特別復雜，又名多氯代烷烴。按碳鏈長短可分為短鏈氯化石蠟(C10—13，SCCPs)、中鏈氯化石蠟(C14—17，MCCPs)和長鏈氯化石蠟(C18—30，LCCPs)三組。由于短鏈氯化石蠟具有較大的生物毒性，長期接觸可能會引發(fā)癌癥，是歐盟法規(guī)(REACH)1907/2006限制的高度關(guān)注物質(zhì)之一。同時我國是氯化石蠟生產(chǎn)大國之一，但業(yè)界目前的分析方法只能測定氯化石蠟的總量而不能定量具體單體組成成份。使用傳統(tǒng)的GC-ECD或GC-MS法測定短鏈氯化石蠟的含量，一般都受到中鏈氯化石蠟的干擾，使得不能準確同時測定中、短鏈氯化石蠟的含量。本方法是為了解決當樣品同時含有短鏈氯化石蠟(SCCP)和中鏈氯化石蠟(MCCP)的情況下，GC-ECD和GC-MS無法有效分離SCCP和MCCP，也無法準確測定短鏈氯化石蠟和中鏈氯化石蠟含量的問題。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于針對上述問題，提供一種消費品中短鏈氯化石蠟和中鏈氯化石蠟的測定方法，以實現(xiàn)分離度好、靈敏度高，有效地將SCCP和MCCP分離并能準確定量的技術(shù)效果。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種消費品中短鏈氯化石蠟和中鏈氯化石蠟的測定方法，包括如下步驟：步驟S1，樣品前處理：利用超聲萃取法對樣品進行前處理，得到SCCP和MCCP樣品溶液；步驟S2，采用高效液相色譜-質(zhì)譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)通過大氣壓化學電離將樣品溶液中的SCCP和MCCP有效地電離出若干組特征離子對以及對這些特征離子對進行采集；色譜條件：NucleodurC18色譜柱，5μm；進樣量：20μL；柱溫：35℃；流動相：乙腈-水溶液，A液為水，B液為90％乙腈，流動相流速：0.25mL/min；質(zhì)譜條件：多反應質(zhì)譜技術(shù)，運行模式稱為多反應監(jiān)測采集模式；步驟S3，配置各種氯化石蠟的標準物質(zhì)溶液，并采用高效液相色譜-質(zhì)譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)通過大氣壓化學電離將標準物質(zhì)溶液中的SCCP和MCCP有效地電離出多組特征離子對以及對這些特征離子對進行采集；步驟S4，定性定量分析：使用多反應質(zhì)譜技術(shù)對處理后的SCCP和MCCP樣品溶液進行定性分析；以及使用多反應質(zhì)譜技術(shù)對處理后的SCCP和MCCP樣品溶液進行定量分析。進一步，所述NucleodurC18色譜柱為德國MachereyundNagel公司產(chǎn)；以及色譜柱長150mmx內(nèi)徑1.5-2.5mm。進一步，所述步驟S1中樣品前處理中，紡織品和塑料樣品的萃取采用有機試劑加溫超聲萃取法，過程包括：步驟S11，稱取0.5g樣品或2mm×2mm于20mL試管中，加入5mL四氫呋喃和一定量的內(nèi)標溶液，70℃超聲30分鐘，冷卻至室溫；步驟S12，加入10mL乙腈搖勻，70℃超聲30分鐘，冷卻至室溫；步驟S13，取4mL-10mL于試管中，氮吹至干后加入1mL甲醇，超聲2分鐘，經(jīng)過濾后，得到SCCP和MCCP樣品溶液。進一步，所述步驟S1中樣品前處理中，皮革樣品的萃取采取固相萃取柱凈化提取法，過程包括：步驟S11，稱取0.5g樣品或2mm×2mm于20mL試管中，加入10mL正己烷和一定量的內(nèi)標溶液，60℃超聲1小時；步驟S12，用10mL正己烷淋洗固相萃取柱，往固相萃取柱注入正己烷提取液，用5mL的1:1正己烷/二氯甲烷進行洗脫，收集全部洗脫液于20mL試管中；步驟S13，洗脫液氮吹至后加入10mL甲醇，超聲1分鐘，經(jīng)過濾后，得到SCCP和MCCP樣品溶液。進一步，所述步驟S13的過濾是指用0.45μm微孔濾膜過濾。進一步，所述內(nèi)標溶液的制備：以人工合成的帶支鏈結(jié)構(gòu)的氯化石蠟作為內(nèi)標物質(zhì)，并用正己烷配成內(nèi)標溶液，低溫冷藏保存。進一步，所述質(zhì)譜檢測的檢測條件為EI電離模式，該EI電離模式的離子源采用電子轟擊離子源，離子源溫度220℃，電子能量70eV。進一步，對于SCCP，碳鏈長度為10的氯化石蠟選擇性檢測質(zhì)量數(shù)為143-152的碎片離子；碳鏈長度為11的氯化石蠟選擇性檢測質(zhì)量數(shù)為157-166的碎片離子；碳鏈長度為12的氯化石蠟選擇性檢測質(zhì)量數(shù)為171-180的碎片離子；碳鏈長度為13的氯化石蠟選擇性檢測質(zhì)量數(shù)為185-194的碎片離子；對于MCCP，碳鏈長度為14的氯化石蠟選擇性檢測質(zhì)量數(shù)為199-209的碎片離子；碳鏈長度為15的氯化石蠟選擇性檢測質(zhì)量數(shù)為213-223的碎片離子；碳鏈長度為16的氯化石蠟選擇性檢測質(zhì)量數(shù)為227-237的碎片離子；碳鏈長度為17的氯化石蠟選擇性檢測質(zhì)量數(shù)為241-251的碎片離子。進一步，所述步驟S4中的：使用多反應質(zhì)譜技術(shù)進行定性分析時，調(diào)節(jié)流動相梯度，利用保留時間將SCCP和MCCP區(qū)分開。進一步，所述步驟S4中的：使用多反應質(zhì)譜技術(shù)進行定量分析時，調(diào)節(jié)流動相梯度，利用離子峰的唯一性準確定性SCCP和MCCP。本發(fā)明的有益效果是，本消費品中短鏈氯化石蠟和中鏈氯化石蠟的測定方法通過采用有機試劑加溫超聲萃取法和SPE固相萃取柱凈化提取法對樣品進行前處理，使樣品溶液在儀器分析前得到很好的凈化，提高了儀器分析的抗干擾能力。操作簡單，分離度好、靈敏度高、穩(wěn)定性及重現(xiàn)性高，實現(xiàn)了不同碳鏈長度的氯化石蠟的有效分離，解決目前其它分析儀器對中、短鏈氯化石蠟分離度差或不能分離定量的難題。。附圖說明下面結(jié)合附圖和實施例對本發(fā)明進一步說明。圖1是SCCP和MCCP標準溶液的GC-ECD法譜圖；圖2是SCCP和MCCP標準溶液的高效液相色譜-質(zhì)譜-質(zhì)譜聯(lián)用測定譜圖。具體實施方式現(xiàn)在結(jié)合附圖對本發(fā)明作進一步詳細的說明。這些附圖均為簡化的示意圖，僅以示意方式說明本發(fā)明的基本結(jié)構(gòu)，因此其僅顯示與本發(fā)明有關(guān)的構(gòu)成。實施例1如圖1-2所示，本發(fā)明提供了一種消費品中短鏈氯化石蠟和中鏈氯化石蠟的測定方法，包括如下步驟：步驟S1，樣品前處理：利用超聲萃取法對樣品進行前處理，得到SCCP和MCCP樣品溶液；步驟S2，采用高效液相色譜-質(zhì)譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)通過大氣壓化學電離將樣品溶液中的SCCP和MCCP有效地電離出若干組特征離子對以及對這些特征離子對進行采集；色譜條件：NucleodurC18色譜柱，5μm；進樣量：20μL；柱溫：35℃；流動相：乙腈-水溶液，A液為水，B液為90％乙腈，流動相流速：0.25mL/min；質(zhì)譜條件：多反應質(zhì)譜技術(shù)，運行模式稱為多反應監(jiān)測采集模式；步驟S3，配置各種氯化石蠟的標準物質(zhì)溶液，并采用高效液相色譜-質(zhì)譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)通過大氣壓化學電離將標準物質(zhì)溶液中的SCCP和MCCP有效地電離出多組特征離子對以及對這些特征離子對進行采集；步驟S4，定性定量分析：使用多反應質(zhì)譜技術(shù)對處理后的SCCP和MCCP樣品溶液進行定性分析；以及使用多反應質(zhì)譜技術(shù)對處理后的SCCP和MCCP樣品溶液進行定量分析。所述多反應質(zhì)譜技術(shù)是在質(zhì)譜中中使用三重四級桿的儀器。其中，所述步驟S4中的：使用多反應質(zhì)譜技術(shù)進行定性分析時，調(diào)節(jié)流動相梯度，利用保留時間將SCCP和MCCP區(qū)分開。所述步驟S4中的：使用多反應質(zhì)譜技術(shù)進行定量分析時，調(diào)節(jié)流動相梯度，利用離子峰的唯一性準確定性SCCP和MCCP。具體的，所述大氣壓化學電離參數(shù)表如下：Q1Q3timeIDDPEPCEPCECXP359.96324.220SSCP51.53601-15-4-18-8-2373.88867.620SSCP51.53742-15-2.5-16-14-6387.856352.720SSCP51.53884-15-5.5-34-10-4407.947373.120SSCP51.5408a1-15-4.5-16-10-4421.878386.820SSCP51.54221-15-4.5-16-12-4455.848420.920SSCP51.54561-25-3-18-12-4457.97020SSCP51.54584-15-3.5-32-300444.72340920SCCP634451-25-5-20-12-4456.779420.820SCCP634574-20-4-20-12-6490.736455.120SCCP634915-20-3-22-12-4492.74845720SCCP634933-20-5-20-12-4526.727490.720SCCP635272-25-3.5-22-14-4399.86736520MCCP424006-15-3-40-10-10401.976367.120MCCP424022-15-3.5-30-10-4415.848380.220MCCP424162-10-4.5-16-12-4433.821399.120MCCP424341-15-4-16-12-4437.926402.820MCCP424381-15-7-14-12-4449.87441520MCCP424505-15-3.5-20-10-4451.93141720MCCP424522-25-3.5-24-12-4478.89160.820MCCP424791-25-4-74-28-6464.759428.820MCCP524655-25-4-20-12-4500.929465.120MCCP525015-25-4.5-22-12-4514.82160.920MCCP525151-25-4-26-40-6528.8857720MCCP525291-25-4.5-26-200548.804512.820MCCP525495-25-8-22-14-4471.823437.120MCCP574721-20-6-60-12-4484.03344920MCCP574841-20-9-16-14-6505.897471.120MCCP575061-20-6.5-52-12-4519.95484.920MCCP574201-15-4.5-20-12-4所述NucleodurC18色譜柱為德國MachereyundNagel公司產(chǎn)；以及色譜柱長150mmx內(nèi)徑1.5-2.5mm。所述步驟S1中樣品前處理中，紡織品和塑料樣品的萃取采用有機試劑加溫超聲萃取法，過程包括：步驟S11，稱取0.5g樣品或2mm×2mm于20mL試管中，加入5mL四氫呋喃和一定量的內(nèi)標溶液，70℃超聲30分鐘，冷卻至室溫；步驟S12，加入10mL乙腈搖勻，70℃超聲30分鐘，冷卻至室溫；步驟S13，取4mL-10mL于試管中，氮吹至干后加入1mL甲醇，超聲2分鐘，經(jīng)過濾后，得到SCCP和MCCP樣品溶液。所述步驟S1中樣品前處理中，皮革樣品的萃取采取固相萃取柱凈化提取法，過程包括：步驟S11，稱取0.5g樣品或2mm×2mm于20mL試管中，加入10mL正己烷和一定量的內(nèi)標溶液，60℃超聲1小時；步驟S12，用10mL正己烷淋洗固相萃取柱，往固相萃取柱注入正己烷提取液，用5mL的1:1正己烷/二氯甲烷進行洗脫，收集全部洗脫液于20mL試管中；步驟S13，洗脫液氮吹至后加入10mL甲醇，超聲1分鐘，經(jīng)過濾后，得到SCCP和MCCP樣品溶液。所述步驟S13的過濾是指用0.45μm微孔濾膜過濾。所述內(nèi)標溶液的制備：以人工合成的帶支鏈結(jié)構(gòu)的氯化石蠟作為內(nèi)標物質(zhì)，并用正己烷配成內(nèi)標溶液，低溫冷藏保存。所述質(zhì)譜檢測的檢測條件為EI電離模式，該EI電離模式的離子源采用電子轟擊離子源，離子源溫度220℃，電子能量70eV。對于SCCP，碳鏈長度為10的氯化石蠟選擇性檢測質(zhì)量數(shù)為143-152的碎片離子；碳鏈長度為11的氯化石蠟選擇性檢測質(zhì)量數(shù)為157-166的碎片離子；碳鏈長度為12的氯化石蠟選擇性檢測質(zhì)量數(shù)為171-180的碎片離子；碳鏈長度為13的氯化石蠟選擇性檢測質(zhì)量數(shù)為185-194的碎片離子；對于MCCP，碳鏈長度為14的氯化石蠟選擇性檢測質(zhì)量數(shù)為199-209的碎片離子；碳鏈長度為15的氯化石蠟選擇性檢測質(zhì)量數(shù)為213-223的碎片離子；碳鏈長度為16的氯化石蠟選擇性檢測質(zhì)量數(shù)為227-237的碎片離子；碳鏈長度為17的氯化石蠟選擇性檢測質(zhì)量數(shù)為241-251的碎片離子。本發(fā)明的消費品中短鏈氯化石蠟和中鏈氯化石蠟的測定方法具體的實施效果如下：圖1為SCCP和MCCP標準溶液的GC-ECD法譜圖，兩種物質(zhì)因保留時間部分重合導致不能分離開。圖2為SCCP和MCCP標準溶液的高效液相色譜-質(zhì)譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)測定譜圖。以上述依據(jù)本發(fā)明的理想實施例為啟示，通過上述的說明內(nèi)容，相關(guān)工作人員完全可以在不偏離本項發(fā)明技術(shù)思想的范圍內(nèi)，進行多樣的變更以及修改。本項發(fā)明的技術(shù)性范圍并不局限于說明書上的內(nèi)容，必須要根據(jù)權(quán)利要求范圍來確定其技術(shù)性范圍。當前第1頁1 2 3