本發(fā)明技術(shù)方案是提供一種二氧化碳氣體檢測用組合物以及使用該組合物的二氧化碳氣體指示劑，其可用于含有二氧化碳氣體的氣體置換包裝體。當本發(fā)明涉及的指示劑被使用時，可容易地確認由包裝體內(nèi)二氧化碳氣體濃度變化引起的指示劑顏色變化，進而也容易地發(fā)現(xiàn)含有二氧化碳氣體的氣體置換包裝體的氣孔、密封不嚴的發(fā)生。本發(fā)明屬于化學(xué)試劑、試紙領(lǐng)域，可用于食品、飲料及藥品的氣體置換包裝。
背景技術(shù)：
：氣體置換包裝是長期保存食品、藥品等內(nèi)容物的常用方法，此類包裝經(jīng)常使用二氧化碳(co2)、氮氣或二者的混合氣體作為置換氣體，在此基礎(chǔ)上采用氣體阻隔性能優(yōu)良的包裝材料進行包裝。當采用此類氣體阻隔性能優(yōu)良的包裝材料進行氣體置換包裝時，可以長時間保存內(nèi)容物。然而，由于包裝材料自身可能存在問題，內(nèi)容物封入時包裝密封不嚴，或者在流通等運輸過程中受到撞擊、擠壓等原因，可能會產(chǎn)生氣孔、封口開裂等現(xiàn)象，則氣體置換包裝內(nèi)的氛圍氣會發(fā)生變化，進而可能會出現(xiàn)內(nèi)容物變質(zhì)等情形。在此種情況下，上述氣體置換包裝有可能在不被察覺的情況下繼續(xù)流通，進而可能造成產(chǎn)品質(zhì)量之安全隱患。因此，有必要開發(fā)一種技術(shù)和相關(guān)產(chǎn)品用于檢測內(nèi)容物是否安全可靠地保持在氣體置換包裝氛圍氣中，以此保障產(chǎn)品在長期存放與流通過程中的質(zhì)量。本發(fā)明的初衷主要是為檢驗含碳酸氫鈉的液體制劑包裝的密封性。目前市售的含碳酸氫鈉的注射液主要有兩種，一種是碳酸氫鈉注射液，另一種是碳酸氫鈉林格注射液。本發(fā)明主要是為確保上述制劑的氣體置換包裝的密閉性，但本發(fā)明的設(shè)計思路和用途不限于驗證和保障含碳酸氫鈉制劑的氣體置換包裝的密閉性。如前所述，本發(fā)明還可用于監(jiān)測和保障使用二氧化碳(co2)、或含有二氧化碳的混合氣體作為置換氣體的食品、藥品包裝的密閉性。本發(fā)明的目的是提供一種二氧化碳氣體指示劑，該指示劑由ph指示劑、溶劑和不干膠貼紙組成。如上所述，即使采用氣體阻隔性優(yōu)異的包裝材料進行氣體置換包裝，也不能夠確認其是否存在氣孔、密閉不嚴等問題，故不能確認內(nèi)容物是確實地保持在氣體置換包裝的氛圍氣中。作為檢查氣體置換包裝氛圍氣是否維持的手段，可考慮例如一種檢測置換氣體中的二氧化碳濃度的方法。為了檢測二氧化碳氣體的濃度，例如日本特開昭64-69951號中記載，公開了一種通過用ph指示劑、堿、和溶劑浸漬過濾紙得到的二氧化碳指示劑。但是，這種二氧化碳指示器具有不能長期間穩(wěn)定性的缺點。日本特表平5-506088號中，公開了通過使用ph指示劑、作為堿的季鹽陽離子、聚合物和增塑劑而制成薄膜的醫(yī)療用二氧化碳監(jiān)測器，但是該監(jiān)測器在包裝體中使用形成指示部時是太耗時了。另外，cn100340857c公開了一種二氧化碳氣體檢測用油墨組合物，其含有ph指示劑、粘合劑和溶劑。該油墨組合物雖在一定程度上改進了上述二氧化碳指示劑的穩(wěn)定性，但這種組合物配方組成成分復(fù)雜且含有機溶劑，當其用于含碳酸氫鈉的注射液氣體置換包裝的指示劑時，可能存在有機溶劑氣化后向藥液中滲透、遷移的風(fēng)險。另一方面，該油墨組合物用于上述含二氧化碳的氣體置換包裝時制備工藝繁瑣，不利于生產(chǎn)上的推廣應(yīng)用。其次，該油墨組合物用作二氧化碳指示劑的穩(wěn)定性也不甚理想。當含二氧化碳的氣體置換包裝發(fā)生泄漏或密封不嚴的情況時，其指示部與空氣持續(xù)接觸12月后又會逐漸變色，由紫色變?yōu)?淺)黃色，進而可能造成產(chǎn)品質(zhì)量在后續(xù)的流通過程中仍然存在安全隱患。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明正是考慮到上述情況而作出的，其目的是提供一種二氧化碳氣體指示劑，該指示劑由ph指示劑、溶劑和不干膠貼紙組成，該指示劑用于檢測在封入含有二氧化碳氣體的置換氣體的氣體置換包裝體的氣孔或密封不良引起的氛圍氣的變化。本發(fā)明的另一個目的是提供一種二氧化碳氣體檢測組合物，該組合物由ph指示劑、堿性物質(zhì)和溶劑組成，該組合物用于檢測在封入含有二氧化碳氣體的置換氣體的氣體置換包裝體的氣孔或密封不良引起的氛圍氣的變化。本發(fā)明的另一個目的是提供一種用于保存食品、飲料、藥品等內(nèi)容物的容器，或?qū)⑦@種容器保存在由氣體阻隔性材料制得的外裝體內(nèi)而得到的包裝體，通過它們可確認在這個容器或外裝體內(nèi)含有二氧化碳氣體的氣體密封狀態(tài)。具體實施方式本發(fā)明的二氧化碳氣體指示劑包含二氧化碳氣體檢測用組合物和不干膠貼紙組成，其中二氧化碳氣體檢測用組合物包含ph指示劑、堿性物質(zhì)和溶劑。二氧化碳氣體溶解在水中表現(xiàn)為弱酸性。本發(fā)明的二氧化碳氣體指示劑，如果在氛圍氣中存在大量的二氧化碳氣體，則ph值降低。隨著二氧化碳濃度降低，ph值升高，則ph指示劑的色澤相應(yīng)地發(fā)生變化。通過觀察這個色澤的變化，可以檢測到氛圍氣的二氧化碳氣體濃度的變化。當所述油墨組合物含有堿性物質(zhì)時，可更清楚地檢測到前述色澤的變化。在本發(fā)明中，通過在封入了含有二氧化碳氣體的置換氣體的置換包裝體內(nèi)粘貼這種二氧化碳氣體指示劑，即可形成指示部。因此，可通過指示部的色澤判斷在置換氣體氛圍氣中二氧化碳濃度的變化，由此可容易地確認包裝體是否存在氣孔和密封不良。本發(fā)明的二氧化碳指示劑包含一種不干膠貼紙作為支持體，在該支持體上可形成指示部。這個指示部是使用上述二氧化碳氣體檢測用組合物而形成的。當這個指示劑是在封入了含有二氧化碳氣體的置換氣體的氣體置換包裝體內(nèi)時，如果包裝體內(nèi)與大氣相通且二氧化碳氣體泄漏時，通過指示部的色澤可判斷置換的氣體氛圍氣中的二氧化碳氣體濃度的變化。因此，如果所述指示劑變化成無二氧化碳氣體時的色澤，則就可容易地發(fā)現(xiàn)包裝體的氣孔和密封不良，或由運輸、貯藏操作不當時引起的包裝體的開封和破損。可以使用任何ph指示劑，只要該指示劑在二氧化碳氣體的影響下改變其色澤或者由堿性物質(zhì)的濃度的變化導(dǎo)致的ph波動而改變其色澤就行。優(yōu)選的ph指示劑及其顯色范圍見表1。表1優(yōu)選的ph指示劑及其顯色范圍ph指示劑變色范圍溴百里酚藍黃6.0～7.6藍中性紅紅6.0～8.0黃苯酚紅黃6.8～8.4紅間甲酚紫黃7.4～9.0藍紫百里酚藍黃8.0～9.6藍特別優(yōu)選的ph指示劑是間甲酚紫，因為它的變色范圍適宜，且顯色反應(yīng)的色澤變化容易被觀察到。本發(fā)明中的堿性物質(zhì)優(yōu)選是由堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿金屬碳酸氫鹽。所述溶劑優(yōu)選是水和醇的至少之一，特別優(yōu)選是水。所述不干膠貼紙優(yōu)選是以亞光紙或銅版紙為面材，特別優(yōu)選是亞光紙為面材；用于不干膠貼紙的膠水優(yōu)選是丙烯酸膠、橡膠或eva類熱熔膠，特別優(yōu)選是丙烯酸膠；用于不干膠貼紙的底紙優(yōu)選是格拉辛底紙。本發(fā)明的二氧化碳氣體檢測組合物可進一步含有吸水劑。通過在所述二氧化碳氣體指示劑中加入吸水劑，有助于其吸收二氧化碳氣體，促進ph指示劑的顯色反應(yīng)。作為吸水劑，優(yōu)選是甘油、乙醇、丙二醇或二甲亞砜(dmso)，特別優(yōu)選是甘油。實施例下面通過實施例更具體地說明本發(fā)明。實施例1將上述組分溶解、混合均勻，涂布于上述不干膠貼紙(直徑10～18mm白色圓片)表面，待自然晾干后，粘貼于含有二氧化碳氣體的密閉容器(高阻隔膜袋/500ml)中，改變密閉容器內(nèi)的二氧化碳濃度，觀察其顏色變化，所得結(jié)果見表2。實施例2二氧化碳氣體檢測組合物配方2將上述組分溶解、混合均勻，涂布于上述不干膠貼紙(直徑10～18mm白色圓片)表面，待自然晾干后，粘貼于含有二氧化碳氣體的密閉容器(高阻隔膜袋/500ml)中，改變密閉容器內(nèi)的二氧化碳濃度，觀察其顏色變化，所得結(jié)果見表2。實施例3二氧化碳氣體檢測組合物配方3將上述組分溶解、混合均勻，涂布于上述不干膠貼紙(直徑10～18mm白色圓片)表面，待自然晾干后，粘貼于含有二氧化碳氣體的密閉容器(高阻隔膜袋/500ml)中，改變密閉容器內(nèi)的二氧化碳濃度，觀察其顏色變化，所得結(jié)果見表2。實施例4二氧化碳氣體檢測組合物配方4將上述組分溶解、混合均勻，涂布于上述不干膠貼紙(直徑10～18mm白色圓片)表面，待自然晾干后，粘貼于含有二氧化碳氣體的密閉容器(高阻隔膜袋/500ml)中，改變密閉容器內(nèi)的二氧化碳濃度，觀察其顏色變化，所得結(jié)果見表2。實施例5二氧化碳氣體檢測組合物配方5將上述組分溶解、混合均勻，涂布于上述不干膠貼紙(直徑10～18mm白色圓片)表面，待自然晾干后，粘貼于含有二氧化碳氣體的密閉容器(高阻隔膜袋/500ml)中，改變密閉容器內(nèi)的二氧化碳濃度，觀察其顏色變化，所得結(jié)果見表2。實施例6二氧化碳氣體檢測組合物配方6將上述組分溶解、混合均勻，涂布于上述不干膠貼紙(直徑10～18mm白色圓片)表面，待自然晾干后，粘貼于含有二氧化碳氣體的密閉容器(高阻隔膜袋/500ml)中，改變密閉容器內(nèi)的二氧化碳濃度，觀察其顏色變化，所得結(jié)果見表2。表2不同二氧化碳氣體組合物配方在不同co2濃度條件下的顯色性co2濃度實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5實施例60％紫色紫色紫色紫色紫色紫色1％茶色黃色黃色茶色茶色茶色5％黃色黃色黃色淺茶色黃色淺茶色10％黃色黃色黃色黃色黃色黃色20％黃色黃色黃色黃色黃色黃色50％黃色黃色黃色黃色黃色黃色由表2可見，實施例2和3在co2濃度為1％及以上時，可發(fā)生明顯(紫色～黃色)的色澤變化；其他實施例在co2濃度為10％及以上時，也可以發(fā)生明顯(紫色～黃色)的色澤變化。上述優(yōu)選結(jié)果表明：根據(jù)不同產(chǎn)品的實際需要，我們可以參考實施例中的二氧化碳氣體指示劑的變色情況，選擇適宜的配方，將其粘貼于含有二氧化碳氣體的密閉容器中，達到確認含有二氧化碳的氣體置換包裝體密封性之目的。實驗例下面通過實驗例具體地說明本發(fā)明的應(yīng)用。實驗例1我們將實施例中的二氧化碳氣體檢測用組合物配方經(jīng)適當調(diào)整，按實施例所述方法，制備得到使用上述組合物的二氧化碳氣體指示劑，并將該指示劑粘貼于碳酸氫鈉林格注射液外袋(m712高阻隔膜袋，對二氧化碳氣體具有阻隔性)內(nèi)側(cè)，經(jīng)72小時后，指示劑由紫色變?yōu)辄S色(此時內(nèi)外袋之間夾層中的co2濃度≥1％)，續(xù)放置36月后，觀察該指示劑外觀仍為黃色，表明該氣體置換包裝密閉性良好。實驗例2與實驗例1同法操作，同期觀察外袋遭損壞的指示劑外觀，因外袋“泄露”后包裝體內(nèi)的含二氧化碳的氛圍氣與大氣相通，指示劑的ph值因而迅速降低，變?yōu)樽仙^續(xù)留樣觀察18月，該指示劑外觀仍顯紫色，表明其隨co2濃度變化而改變色澤具有長期穩(wěn)定性的特點，完全可用作碳酸氫鈉林格注射液外袋“泄露”狀態(tài)的指示劑。綜上，本發(fā)明涉及的二氧化碳氣體檢測用組合物及使用該組合物的二氧化碳氣體指示劑具有配方組成簡單，不含任何有毒、有害溶劑的特點，其變色靈敏、可靠，較現(xiàn)有技術(shù)方案相比(cn100340857c中公開的油墨組合物僅能維持12個月的顯色穩(wěn)定性)，其變色反應(yīng)具有長期穩(wěn)定(≥18個月)的優(yōu)點。因此，本發(fā)明所涉及的優(yōu)選后的技術(shù)方案產(chǎn)生了令人意想不到的效果，具有明顯的新穎性和創(chuàng)造性。本發(fā)明的實用性本發(fā)明的二氧化碳氣體指示劑適用于含有二氧化碳氣體的氣體置換包裝體。當本發(fā)明的二氧化碳氣體指示劑被使用時，可容易地確認由包裝體內(nèi)二氧化碳濃度的變化引起的指示劑的顏色變化，進而也容易地發(fā)現(xiàn)含有二氧化碳氣體的氣體置換包裝體的氣孔、密封不嚴的發(fā)生。當前第1頁12