本發(fā)明屬于化學(xué)分析技術(shù)領(lǐng)域，具體來說涉及一種鍍鎘槽液的分析方法。

背景技術(shù)：

氰化鍍鎘中氰污染環(huán)境，隨著對環(huán)境的要求越來越嚴(yán)格，該鍍種被環(huán)保部門取締，為滿足生產(chǎn)需要現(xiàn)采用無氰鍍鎘方法替代氰化鍍鎘，因而相應(yīng)需要有效槽液成份進行分析，以達到調(diào)控槽液在合格范圍內(nèi)，以保證產(chǎn)品鍍層質(zhì)量合格。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種準(zhǔn)確度與精確度高，能保證產(chǎn)品鍍層質(zhì)量合格的鍍鎘槽液的分析方法。

本發(fā)明的一種鍍鎘槽液的分析方法，包括以下步驟：

(1)硫酸鎘的測定

1)試劑配制：

a.過硫酸銨；

b.氨水比重0.89；

c.1M酒石酸鉀鈉溶液：稱取酒石酸鉀鈉28.3g，加水溶成100ml；

d.緩沖溶液(pH＝5.5)：稱取六次甲基四胺40g，溶解于100ml水中，加入濃鹽酸10ml，混合均勻；

e.標(biāo)準(zhǔn)0.05M EDTA溶液；

f.Cu-PAN指示劑：用移液管吸取0.05M的CuSO₄·5H₂O 50ml于250ml錐形瓶中，加入10ml緩沖溶液，加6～8滴PAN，用0.05M EDTA溶液滴定至由紅色經(jīng)藍色突變?yōu)榫G色為終點(A毫升)，另取硫酸銅及EDTA溶液，嚴(yán)格按50：A體積混合，此溶液為0.025M Cu-EDTA；

g.PAN指示劑；

2)測定方法

用移液管吸取鍍鎘槽液2.5ml于250ml錐形瓶中，加水50ml，加過硫酸銨(固體)3g，煮沸5分鐘，取下稍冷，加氨水調(diào)節(jié)pH至5左右，加入1M酒石酸鉀鈉溶液5ml，加緩沖溶液20ml，0.025M Cu-EDTA 5ml，加熱至60～80℃，加PAN6～8滴，以0.05M EDTA溶液滴定至由紅色突變?yōu)辄S綠色為終點；

3)計算

式中：C(EDTA)—————EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；

V—————滴定終點時耗用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；

V₀—————所取試液的體積，ml

4)檢測

取2.5毫升已測含量為41.5克/升槽液分別加入1.000克/升溶液10.00毫升、20.00毫升、30.00毫升、40.00毫升、50.00毫升，用此分析方法測的含量，計算測量值與真實值之間的誤差。

(2)乙二胺四乙酸的測定

1)試劑配制

a.10％二乙胺基二硫代甲酸鈉(DDTG,銅試劑)：稱取(C₂H₅)₂NCSNa·3H₂010克溶于水，稀釋至100毫升。

b.緩沖溶液(pH＝10)

c.鉻黑T指示

d.ZnCl₂標(biāo)準(zhǔn)溶液

2)測定步驟

用移液管吸10毫升鍍鎘槽液于100毫升容量瓶中，加銅試劑20毫升，加水稀釋至刻度，搖勻。干紙過濾(若過濾后出現(xiàn)渾濁，再過濾第二次)。用移液管吸此濾液20毫升于250毫升錐形瓶中，加水50毫升，緩沖溶液10毫升，鉻黑T指示劑少許，此時溶液呈綠藍色，以0.05M ZnCl₂標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈純藍色為終點(若滴至紫藍色，則結(jié)果偏高)。

3)計算

式中：C(ZnCl₂)—————ZnCl₂標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；

V—————耗用ZnCl₂標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml

V₀—————所取試液的體積，ml

4)檢測

取已測乙二胺四乙酸含量為42.4克/升槽液，用移液管吸10毫升鍍鎘槽液于100毫升容量瓶中，加銅試劑20毫升，加水稀釋至刻度，搖勻。干紙過濾(若過濾后出現(xiàn)渾濁，再過濾第二次)此濾液為(A液)分別取20.0毫升A液依次加入濃度為1.000克/升乙二胺四乙酸的溶液10.00毫升、20.00毫升、30.00毫升、40.00毫升、50.00毫升，用此分析方法測定乙二胺四乙酸的含量，計算乙二胺四乙酸算測量值與真實值之間的誤差。

3)氨三乙酸的測定

1)試劑配制

a.氨水：濃度1:1

b.硝酸：1:1(3)對硝基酚指示劑：1％乙醇溶液

c.乙酸-乙酸銨緩沖溶液：pH＝5-6

(d.一氯乙酸溶液：14％

e.鈦鐵試劑指示劑：2％

f.三氯化鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.0500mol/L

2)測定步驟

準(zhǔn)確吸取鍍鎘槽液10ml于250ml燒杯中，用氨水調(diào)至微氨性，加10％銅試劑10ml，生成白色沉淀，用中速濾紙過濾，將濾液收集于250ml容量瓶中，并用水沖洗沉淀三次以上，加水至刻度，搖勻。

分別取以上稀釋液25ml于250ml錐形瓶中，依次加入濃度為加水20ml，1:1硝酸4-5ml，加熱至沸騰，立即取下。冷卻，加1％對硝基酚指示劑1滴，用1:1氨水調(diào)至呈微黃色。再加熱近沸騰，趁熱加入pH＝5-6的乙酸-乙酸銨緩沖溶液5-8ml，2％鈦鐵指示劑四滴，用0.0500mol/L三氯化鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至蘭紫色為終點(不計讀數(shù))。

在上述滴定溶液中，加入14％一氯乙酸7-10ml，溶液由藍紫色轉(zhuǎn)為黃色，繼續(xù)以0.0500mol/L三氯化鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至綠色為終點(V)。

3)計算

式中：C(FeCl₃)—————FeCl₃標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；

V—————所取試液的體積，ml

V₀—————所取試液的體積，ml

4)檢測

準(zhǔn)確吸取NTA濃度為77.4克/升的鍍鎘槽液10ml于250ml燒杯中，用氨水調(diào)至微氨性，加10％銅試劑10ml，生成白色沉淀，用中速濾紙過濾，將濾液收集于250ml容量瓶中，并用水沖洗沉淀三次以上，加水至刻度，搖勻，取以上稀釋液25ml于250ml錐形瓶中，濃度為1.000克/升氨三乙酸的溶液10.00毫升、20.00毫升、30.00毫升、40.00毫升、50.00毫升，用此分析方法測定氨三乙酸的含量，計算乙二胺四乙酸算測量值與真實值之間的誤差。

(4)氯化銨的測定

1)試劑配制

a.鉻酸鈉指示劑：1％

b.硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1000mol/L

2)測定步驟

準(zhǔn)確吸取鍍鎘槽液0.500ml于250ml錐形瓶中，加水50ml，加1％鉻酸鈉2ml，用0.1000mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至黃色變?yōu)槲⒓t色為終點。

3)計算

式中：C(AgNO₃)—————AgNO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；

V—————AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液耗用的體積，ml；

V₀—————所取試液的體積，ml

4)檢測

取0.500毫升已測氯化銨含量為173.2克/升槽液分別加入1.000克/升的氯化銨溶液5.00毫升、10.00毫升、15.00毫升、20.00毫升、25.00毫升，用此分析方法測氯化銨的含量，計算測量值與真實值之間的誤差。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有明顯的有益效果，從以上技術(shù)方案可知：此分析方法是對此鍍鎘槽液的硫酸鎘、氯化銨、氨三乙酸、乙二胺四乙酸成成份進分析監(jiān)測。硫酸鎘的測定是因為在pH＝5.5的溶液中，Cd²⁺能被EDTA 定量絡(luò)合，以Cu-PAN作指示劑，其它添加劑如氨三乙酸、EDTA等，可先用過硫酸銨加熱破壞，主要雜質(zhì)Fe3+可用酒石酸鉀鈉掩蔽。先加銅試劑使生成Cd-DDTG沉淀，過濾分離；在溶液中留有乙二胺四乙酸與氨三乙酸。氯化銨的測定是以鉻酸鈉為指示劑，用0.1000mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。氨三乙酸的測定是在分離鎘的溶液中以硝酸破壞過量的銅試劑，在H＝1.5-2時，以鈦鐵試劑做指示劑，用三價鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NTA的含量。乙二胺四乙酸的測定原理為：乙二胺四乙酸與Zn²⁺的穩(wěn)定常數(shù)為16.50，而氨三乙酸與Zn²⁺的穩(wěn)定常數(shù)為10.45，在pH＝10的溶液中，Zn²⁺和乙二胺四乙酸首先絡(luò)合，而和氨三乙酸絡(luò)合很少，以鉻黑T指示，用硫酸鋅溶液滴定，仔細觀察，可以找出乙二胺四乙酸與Zn²⁺絡(luò)合完畢的突躍點。本方法準(zhǔn)確度與精確度高，能監(jiān)控和調(diào)配各組成成份在控制范圍，保證產(chǎn)品鍍層質(zhì)量合格的鍍鎘槽液的分析方法。

具體實施方式

一種鍍鎘槽液的分析方法，包括以下步驟：

(1)硫酸鎘的測定

1)試劑配制：

a.過硫酸銨；

b.氨水比重0.89；

c.1M酒石酸鉀鈉溶液：稱取酒石酸鉀鈉28.3g，加水溶成100ml；

d.緩沖溶液(pH＝5.5)：稱取六次甲基四胺40g，溶解于100ml水中，加入濃鹽酸10ml，混合均勻；

e.標(biāo)準(zhǔn)0.05M EDTA溶液；

f.Cu-PAN指示劑：用移液管吸取0.05M的CuSO₄·5H₂O 50ml于250ml錐形瓶中，加入10ml緩沖溶液，加6～8滴PAN，用0.05M EDTA溶液滴定至由紅色經(jīng)藍色突變?yōu)榫G色為終點(A毫升)，另取硫酸銅及EDTA溶液，嚴(yán)格按50：A體積混合，此溶液為0.025M Cu-EDTA；

g.PAN指示劑；

2)測定方法

用移液管吸取鍍鎘槽液2.5ml于250ml錐形瓶中，加水50ml，加過硫酸銨(固體)3g，煮沸5分鐘，取下稍冷，加氨水調(diào)節(jié)pH至5左右，加入1M酒石酸鉀鈉溶液5ml，加緩沖溶液20ml，0.025M Cu-EDTA 5ml，加熱至60～80℃，加PAN6～8滴，以0.05M EDTA溶液滴定至由紅色突變?yōu)辄S綠色為終點；

3)計算

式中：C(EDTA)—————EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；

V—————滴定終點時耗用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；

V₀—————所取試液的體積，ml

4)檢測

取2.5毫升已測含量為41.5克/升槽液分別加入1.000克/升溶液10.00毫升、20.00毫升、30.00毫升、40.00毫升、50.00毫升，用此分析方法測的含量，計算測量值與真實值之間的誤差。

表一

(2)乙二胺四乙酸的測定

1)試劑配制

a.10％二乙胺基二硫代甲酸鈉(DDTG,銅試劑)：稱取(C₂H₅)₂NCSNa·3H₂010克溶于水，稀釋至100毫升。

b.緩沖溶液(pH＝10)

c.鉻黑T指示

d.ZnCl₂標(biāo)準(zhǔn)溶液

2)測定步驟

用移液管吸10毫升鍍鎘槽液于100毫升容量瓶中，加銅試劑20毫升，加水稀釋至刻度，搖勻。干紙過濾(若過濾后出現(xiàn)渾濁，再過濾第二次)。用移液管吸此濾液20毫升于250毫升錐形瓶中，加水50毫升，緩沖溶液10毫升，鉻黑T指示劑少許，此時溶液呈綠藍色，以0.05M ZnCl₂標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈純藍色為終點(若滴至紫藍色，則結(jié)果偏高)。

3)計算

式中：C(ZnCl₂)—————ZnCl₂標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；

V—————耗用ZnCl₂標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml

V₀—————所取試液的體積，ml

4)檢測

取已測乙二胺四乙酸含量為42.4克/升槽液，用移液管吸10毫升鍍鎘槽液于100毫升容量瓶中，加銅試劑20毫升，加水稀釋至刻度，搖勻。干紙過濾(若過濾后出現(xiàn)渾濁，再過濾第二次)此濾液為(A液)分別取20.0毫升A液依次加入濃度為1.000克/升乙二胺四乙酸的溶液10.00毫升、20.00毫升、30.00毫升、40.00毫升、50.00毫升，用此分析方法測定乙二胺四乙酸的含量，計算乙二胺四乙酸算測量值與真實值之間的誤差。

表二

3)氨三乙酸的測定

1)試劑配制

a.氨水：濃度1:1

b.硝酸：1:1(3)對硝基酚指示劑：1％乙醇溶液

c.乙酸-乙酸銨緩沖溶液：pH＝5-6

(d.一氯乙酸溶液：14％

e.鈦鐵試劑指示劑：2％

f.三氯化鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.0500mol/L

2)測定步驟

準(zhǔn)確吸取鍍鎘槽液10ml于250ml燒杯中，用氨水調(diào)至微氨性，加10％銅試劑10ml，生成白色沉淀，用中速濾紙過濾，將濾液收集于250ml容量瓶中，并用水沖洗沉淀三次以上，加水至刻度，搖勻。

分別取以上稀釋液25ml于250ml錐形瓶中，依次加入濃度為加水20ml，1:1硝酸4-5ml，加熱至沸騰，立即取下。冷卻，加1％對硝基酚指示劑1滴，用1:1氨水調(diào)至呈微黃色。再加熱近沸騰，趁熱加入pH＝5-6的乙酸-乙酸銨緩沖溶液5-8ml，2％鈦鐵指示劑四滴，用0.0500mol/L三氯化鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至蘭紫色為終點(不計讀數(shù))。

在上述滴定溶液中，加入14％一氯乙酸7-10ml，溶液由藍紫色轉(zhuǎn)為黃色，繼續(xù)以0.0500mol/L三氯化鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至綠色為終點(V)。

3)計算

式中：C(FeCl₃)—————FeCl₃標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；

V—————所取試液的體積，ml

V₀—————所取試液的體積，ml

4)檢測

準(zhǔn)確吸取NTA濃度為77.4克/升的鍍鎘槽液10ml于250ml燒杯中，用氨水調(diào)至微氨性，加10％銅試劑10ml，生成白色沉淀，用中速濾紙過濾，將濾液收集于250ml容量瓶中，并用水沖洗沉淀三次以上，加水至刻度，搖勻，取以上稀釋液25ml于250ml錐形瓶中，濃度為1.000克/升氨三乙酸的溶液10.00毫升、20.00毫升、30.00毫升、40.00毫升、50.00毫升，用此分析方法測定氨三乙酸的含量，計算乙二胺四乙酸算測量值與真實值之間的誤差。

表三

(4)氯化銨的測定

1)試劑配制

a.鉻酸鈉指示劑：1％

b.硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1000mol/L

2)測定步驟

準(zhǔn)確吸取鍍鎘槽液0.500ml于250ml錐形瓶中，加水50ml，加1％鉻酸鈉2ml，用0.1000mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至黃色變?yōu)槲⒓t色為終點。

3)計算

式中：C(AgNO₃)—————AgNO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；

V—————AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液耗用的體積，ml；

V₀—————所取試液的體積，ml

4)檢測

取0.500毫升已測氯化銨含量為173.2克/升槽液分別加入1.000克/升的氯化銨溶液5.00毫升、10.00毫升、15.00毫升、20.00毫升、25.00毫升，用此分析方法測氯化銨的含量，計算測量值與真實值之間的誤差。

表四

(5)自檢

根據(jù)鍍鎘槽液組成成份模擬配制一份已知濃度的鍍鎘槽液，用以上方法一一對應(yīng)測定各組份含量，檢測以上分析方法的可行性。

表五

由表一、表二、表三、表四的對鍍鎘槽液各組份加標(biāo)檢驗及表五對鍍鎘槽液各組份真實值與測量值對比檢驗，可以確定此分析方法的可行性，能夠滿足生產(chǎn)需要。

以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實施例而已，并非對本發(fā)明作任何形式上的限制，任何未脫離本發(fā)明技術(shù)方案內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實質(zhì)對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。