本發(fā)明涉及農(nóng)藥助劑殘留檢測、藥物檢測、環(huán)境安全等領(lǐng)域，具體而言，涉及一種氣相色譜-質(zhì)譜法檢測土壤和水中有機(jī)溶劑殘留的方法。
背景技術(shù)：
：有機(jī)溶劑是農(nóng)藥、化工、藥物等生產(chǎn)及應(yīng)用過程中必不可少的化學(xué)品，甲苯、二甲苯、DMF和DMSO是其中極具代表性的用量較大的有機(jī)溶劑。我國是世界上農(nóng)藥用量最大的國家，甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基椏楓(DMSO)作為常見的溶劑、助溶劑、穩(wěn)定劑在農(nóng)藥制劑中的用量十分巨大，據(jù)報(bào)道，我國每年用于配制乳油所使用的甲苯、二甲苯等有機(jī)溶劑約40萬噸。DMF是一種性能優(yōu)良的工業(yè)有機(jī)溶劑,可以用來萃取乙炔和制造聚丙烯腈纖維,被廣泛應(yīng)用仿皮制造、有機(jī)合成、染料、制藥、石油提煉和樹脂等工業(yè)。二甲基亞砜(Dimethylsulfoxide，DMSO)二甲亞砜(Dimethylsulfoxide，簡稱DMSO)是一種既含有親水亞砜基團(tuán)又含兩個(gè)疏水甲基的兩性有機(jī)小分子，其既有水溶性又可溶解大量的親脂性化合物，在生物醫(yī)藥和紡織工業(yè)領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用。然而國際化學(xué)品安全性綱要、美國環(huán)境保護(hù)機(jī)構(gòu)、世界衛(wèi)生組織等一些國際組織的研究顯示，上述有機(jī)溶劑具有致癌、致畸作用，對環(huán)境、人體有一定的危害。甲苯、二甲苯對皮膚、粘膜有刺激作用，會危害肺部、肝、腎等器官以及神經(jīng)系統(tǒng)功能，研究表明溴氰菊酯乳油造成人的急性中毒，主要為二甲苯所致；DMF可經(jīng)皮膚接觸及呼吸道吸入體內(nèi)，引起機(jī)體消化道紊亂、肝臟損害等癥狀或病理改變以及潛在的遠(yuǎn)期效應(yīng)，而以肝臟損害為甚；DMSO與蛋白質(zhì)疏水基團(tuán)發(fā)生作用，導(dǎo)致蛋白質(zhì)變性，具有血管毒性和肝腎毒性，對人體皮膚有滲透性，對眼有刺激作用，會引起惡心、嘔吐、皮疹。上述有機(jī)溶劑的過量使用可能會直接損害人畜健康，破壞生態(tài)環(huán)境，給農(nóng)藥產(chǎn)品、農(nóng)產(chǎn)品、化工產(chǎn)品、醫(yī)藥產(chǎn)品等帶來負(fù)面影響。因此，為保障農(nóng)藥用藥安全和農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全，美國、加拿大等發(fā)達(dá)國家已按照有機(jī)助劑的毒性和危害性對其進(jìn)行清單管理，其中，甲苯、二甲苯、DMF被明確列為禁限用農(nóng)藥助劑，DMSO被列為III類農(nóng)藥助劑；我國自2006年1月1日起，將DMF列入國家突發(fā)公共衛(wèi)生事件監(jiān)測的毒物名單。因此方便、快捷、準(zhǔn)確、靈敏的測定上述有機(jī)溶劑的方法是當(dāng)前環(huán)境、食品、藥物分析工作者的研究熱點(diǎn)之一。目前，關(guān)于有機(jī)溶劑的檢測方法主要有直接和頂空進(jìn)樣氣相色譜-質(zhì)譜法等：(1)雖然已有相關(guān)研究報(bào)道了紡織品、藥品中DMF和DMSO的檢測方法，但由于DMF和DMSO極性大、沸點(diǎn)高，現(xiàn)有的直接進(jìn)樣前處理技術(shù)需經(jīng)過萃取和反萃取，操作復(fù)雜且需使用大量有機(jī)溶劑，環(huán)境友好度低；而頂空方法靈敏度往往會下降1～2個(gè)數(shù)量級，現(xiàn)有方法不能完全滿足當(dāng)前需求。高靈敏、快速、準(zhǔn)確的分析二者是本領(lǐng)域的亟待解決的問題。(2)雖然國內(nèi)外已對水體、藥品、化妝品、食品包裝、紡織、建筑涂料中的甲苯、二甲苯等苯系物的檢測技術(shù)做了大量研究，但大多采用頂空進(jìn)樣，對設(shè)備具有一定要求，推廣成本較高。且當(dāng)前的研究方法中多以二甲苯總量計(jì)算，雖然鄰、對、間二甲苯的化學(xué)結(jié)構(gòu)很相似，但由于兩個(gè)甲基的空間位置會對苯環(huán)的電子云有重大的影響，造成其化學(xué)性質(zhì)的巨大不同，例如對二甲苯在人體內(nèi)會代謝成對甲基苯甲酸，進(jìn)而與甘氨酸反應(yīng)生成甲基馬尿酸，從尿液排出，其毒性遠(yuǎn)大于其他兩種二甲苯，長時(shí)間接觸或短期接入高濃度該物質(zhì)時(shí)會對人體產(chǎn)生嚴(yán)重危害，實(shí)現(xiàn)鄰、間、對二甲苯的區(qū)分具有重要意義。(3)由于甲苯、二甲苯、DMF、DMSO的沸點(diǎn)和極性相差較大，同時(shí)準(zhǔn)確、靈敏的分析甲苯、二甲苯、DMF和DMSO等有機(jī)溶劑的分析方法還鮮有報(bào)道，針對土壤和水樣品的方法更是未見報(bào)道。同時(shí)快速、靈敏、準(zhǔn)確測定上述有機(jī)溶劑的分析方法是本領(lǐng)域的技術(shù)難題。有鑒于此，特提出本發(fā)明。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種快速、便捷、準(zhǔn)確、靈敏的氣相色譜-質(zhì)譜法檢測土壤和水等環(huán)境樣品中甲苯、二甲苯、DMF、DMSO等有機(jī)溶劑殘留量的方法，以解決上述問題。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的上述目的，特采用以下技術(shù)方案：一種氣相色譜-質(zhì)譜法檢測土壤和水中有機(jī)溶劑殘留的方法，包括如下步驟：1)、將待檢測的土壤和水分別經(jīng)提取溶劑和無水Na2SO4預(yù)處理后離心取上清液并過濾得到提取液；2)、采用氣相色譜-質(zhì)譜測定步驟1)中的提取液；所用氣相色譜柱為DB-WAX毛細(xì)管色譜柱，過色譜柱前在所述提取液中添加無水MgSO4；所述有機(jī)溶劑包括甲苯、二甲苯、DMF和DMSO；所述二甲苯包括鄰二甲苯、對二甲苯和間二甲苯。本發(fā)明可準(zhǔn)確、快速、靈敏地用于各種農(nóng)產(chǎn)品、土壤和水中甲苯、二甲苯、DMF、DMSO等有機(jī)溶劑殘留的監(jiān)控。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所用的液液萃取-氣質(zhì)雖然沒有使用頂空，但由于改進(jìn)了除水劑的種類，靈敏度大幅得到提升，前處理步驟易于操作，且該技術(shù)操作便捷，并通過DB-WAX毛細(xì)管色譜柱結(jié)合特定的實(shí)驗(yàn)條件可實(shí)現(xiàn)對間二甲苯、鄰二甲苯以及對二甲苯的區(qū)分。本發(fā)明所值指的待檢測水樣，可以選自農(nóng)田低洼處的水樣，或農(nóng)田周邊的水樣，同時(shí)本領(lǐng)域人員根據(jù)本發(fā)明的記載，也可將本發(fā)明應(yīng)用于工廠廢水、自來是、海水中有機(jī)物的檢測當(dāng)中。優(yōu)選的，如上所述的氣相色譜-質(zhì)譜法檢測土壤和水中有機(jī)溶劑殘留的方法，所述無水Na2SO4與無水MgSO4的質(zhì)量比為3：(0.25～0.5)。樣品中的微量水不僅會損害色譜柱，還會影響DMF和DMSO的靈敏度，除水劑的使用對檢測結(jié)果有著重要影響。無水Na2SO4的疏水性較好、吸水量很大、便宜、處理方便、用作脫水劑的時(shí)候更容易被洗脫，但其干燥能力較弱、速度慢；無水MgSO4揮發(fā)性較小、干燥速度快、干燥能力強(qiáng)，但其吸水量相對較小且放熱多。通過將兩者按特定比例進(jìn)行混用，可更好地平衡吸水量與干燥效果的關(guān)系。優(yōu)選的，如上所述的氣相色譜-質(zhì)譜法檢測土壤和水中有機(jī)溶劑殘留的方法，在步驟1)中，所述提取溶劑為體積比為1:(0.5～2):(0.5～2)的乙腈-乙酸乙酯-丙酮的混合溶液。由于農(nóng)業(yè)、食品和工業(yè)生產(chǎn)環(huán)境中水和土壤中雜質(zhì)很多，有機(jī)溶劑的理化性質(zhì)差別較大，所以樣品前處理是非常關(guān)鍵的部分。前處理的工作量和誤差來源占到了整個(gè)檢測過程的60％以上，重點(diǎn)有提取溶劑和輔助提取方式的選擇、凈化方式的選擇等。提取溶劑要盡量少提取雜質(zhì)，同時(shí)要求盡可能地提取出目標(biāo)有機(jī)溶劑。乙腈和丙酮對各種有機(jī)物的提取效果都比較好，但基質(zhì)干擾較大，使用乙腈和丙酮作為提取劑時(shí)常常會有較多的強(qiáng)極性雜質(zhì)混入；乙酸乙酯由于極性較小，提取時(shí)可減少極性較大的雜質(zhì)的引入。綜合考慮提取效率和基質(zhì)干擾，本發(fā)明選用1:(0.5～2):(0.5～2)的乙腈-乙酸乙酯-丙酮的混合溶液作為有機(jī)溶劑進(jìn)行樣品的前處理效果較好；更優(yōu)選的，選用體積比為1:1.2:(1.2～1.5)的乙腈-乙酸乙酯-丙酮的混合溶液。優(yōu)選的，如上所述的氣相色譜-質(zhì)譜法檢測土壤和水中有機(jī)溶劑殘留的方法，當(dāng)待測樣品為土壤時(shí)，為了提高DMSO的提取效果，需加入一定量的水，步驟1)具體包括：稱取已均質(zhì)的土壤按1g：0.25mL:(0.75～2.25)mL的固液比依次加入水、乙腈-乙酸乙酯-丙酮混合溶液并混勻，冰浴條件下加入與所述土壤樣品等量的無水Na2SO4并混勻，靜置后離心取上清液并過濾得到土壤提取液。優(yōu)選的，氣相色譜-質(zhì)譜法檢測土壤和水中有機(jī)溶劑殘留的方法，當(dāng)待測樣品為水時(shí)，步驟1)具體包括：按1mL水：(0.5～2.5)mL乙腈-乙酸乙酯-丙酮的比例將水與乙腈-乙酸乙酯-丙酮混合溶液混勻，冰浴條件下加入與所述水質(zhì)量1～2倍的無水Na2SO4并混勻，靜置后離心取上清液并過濾得到水提取液。優(yōu)選的，如上所述的氣相色譜-質(zhì)譜法檢測土壤和水中有機(jī)溶劑殘留的方法，所述過濾具體為過0.2～0.25μm有機(jī)相濾膜。不同色譜柱對化合物的保留性能差別較大，本專利涉及的六種目標(biāo)化合物極性和沸點(diǎn)相差較大，采用弱極性的DB-1色譜柱可以對苯系物實(shí)現(xiàn)較好的分離分析，但極性較大的化合物DMF和DMSO峰行拖尾較嚴(yán)重；采用中等極性的DB-624色譜柱雖然6種有機(jī)物的峰形較好，但無法分離間二甲苯和對二甲苯；采用極性的DB-WAX色譜柱可以實(shí)現(xiàn)目標(biāo)物的快速有效分離，且峰形較好。因此優(yōu)選的，氣相色譜柱為DB-WAX色譜柱。優(yōu)選的，如上所述的氣相色譜-質(zhì)譜法檢測土壤和水中有機(jī)溶劑殘留的方法，在步驟2)中，氣相色譜條件為：柱長為30m，直徑為320μm，膜厚為5μm；色譜柱溫度：50～65℃保持4～6min，然后以5～15℃/min程序升溫至130～150℃，再以25～45℃/min升溫至180～200℃，保持1～3min；進(jìn)樣口溫度180～230℃；進(jìn)樣量1μL；進(jìn)樣方式為分流進(jìn)樣，分流比(15～5)：1；載氣為氦氣；恒流模式，流量0.8～1.5mL/min。程序升溫對檢測目標(biāo)物的分離效果和峰形有著顯著影響，升溫速率較大，不利于目標(biāo)物和基質(zhì)中干擾物的分離；反之，色譜峰展寬，分析時(shí)間較長。優(yōu)選的，如上所述的氣相色譜-質(zhì)譜法檢測土壤和水中有機(jī)溶劑殘留的方法，在步驟2)中，質(zhì)譜條件為：色譜-質(zhì)譜接口溫度270～290℃；電子轟擊離子源，電子能量70eV，離子源溫度220～240℃，四極桿溫度140～160℃；溶劑延遲時(shí)間：5～8.5min；質(zhì)譜掃描方式為離子監(jiān)測模式。優(yōu)選的，如上所述的氣相色譜-質(zhì)譜法檢測土壤和水中有機(jī)溶劑殘留的方法，用標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜峰的保留時(shí)間定性，以峰面積計(jì)用外標(biāo)法定量。優(yōu)選的，如上所述的氣相色譜-質(zhì)譜法檢測土壤和水中有機(jī)溶劑殘留的方法，在進(jìn)行質(zhì)譜操作時(shí)，掃描模式為離子檢測模式。全掃描模式基質(zhì)干擾大，為了有效降低基質(zhì)干擾，選擇離子檢測模式。優(yōu)選的，如上所述的氣相色譜-質(zhì)譜法檢測土壤和水中有機(jī)溶劑殘留的方法；在檢測甲苯時(shí)，以質(zhì)荷比92、65、39作為定性離子；以質(zhì)荷比91作為定量離子在檢測DMF時(shí)，以質(zhì)荷比44作為定性離子；以質(zhì)荷比73作為定量離子；在檢測DMSO時(shí)，以質(zhì)荷比78作為定性離子；以質(zhì)荷比63作為定量離子；在檢測二甲苯時(shí)，以質(zhì)荷比106、105、77作為定性離子；以質(zhì)荷比91作為定量離子。具體實(shí)施方式下面將結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明的實(shí)施方案進(jìn)行詳細(xì)描述，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將會理解，下列實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)視為限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例中未注明具體條件者，按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進(jìn)行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過市售購買獲得的常規(guī)產(chǎn)品。實(shí)施例1S11、儀器與試劑7890A/5975C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國Agilent公司)；XS105電子天平(瑞士MettlerToledo公司)；QL-901渦旋混勻器(海門市其林貝爾儀器有限公司)；BiofugeStratos臺式高速冷凍離心機(jī)(美國Thermo公司)。乙腈、乙酸乙酯、甲苯、丙酮、DMF、DMSO(色譜純，德國Merck公司)；鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯(色譜標(biāo)準(zhǔn)品，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑北京有限公司)；哇哈哈飲用純凈水(哇哈哈集團(tuán))；其他試劑均為分析純，購于北京百匯佳興科技有限公司。土壤樣品和水樣品采集自燕郊周邊農(nóng)田。S12、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制將乙腈、乙酸乙酯、丙酮配成體積比為1:1.2:1.2的提取液；甲苯、鄰二甲苯、對二甲苯、間二甲苯、DMF和DMSO用提取液配成濃度為2.0×104mg/L的6種標(biāo)準(zhǔn)儲備液。再用提取液配成苯系物、DMF、DMSO濃度分別為2.0×102mg/L、1.0×103mg/L、2.0×103mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。S13、樣品前處理S13.1、土壤樣品前處理稱取已均質(zhì)的土壤按1g：0.25mL:1.5mL的固液比依次加入水、提取液混合溶液并混勻，冰浴條件下加入與所述土壤樣品等量的無水Na2SO4并混勻，靜置后離心取上清液并過濾得到土壤提取液。取2mL土壤提取液加入無水MgSO4，0.22μm濾膜過濾后上機(jī)檢測。S13.2、水樣品前處理按1mL水：1.5mL提取液的比例將水與提取液混合溶液混勻，冰浴條件下加入與占所述水質(zhì)量1.5倍的無水Na2SO4并混勻，靜置后離心取上清液并過濾得到水提取液。取2mL水提取液加入無水MgSO4，0.22μm濾膜過濾后上機(jī)檢測。S14、色譜與質(zhì)譜條件氣相色譜條件：AgilentDB-WAX毛細(xì)管色譜柱；柱長為30m，直徑為320μm，膜厚為5μm；色譜柱溫度：60℃保持5min，然后以10℃/min程序升溫至140℃，再以40℃/min升溫至190℃，保持2min；進(jìn)樣口溫度220℃；進(jìn)樣量1μL；進(jìn)樣方式為分流進(jìn)樣，分流比15：1；載氣為氦氣；恒流模式，流量1.0mL/min。色譜上機(jī)前添加無水MgSO4；所述無水Na2SO4與無水MgSO4的質(zhì)量比為3:0.35。質(zhì)譜條件：色譜-質(zhì)譜接口溫度280℃；電子轟擊離子源，電子能量70eV，離子源溫度230℃，四極桿溫度150℃；溶劑延遲時(shí)間：6min；質(zhì)譜掃描方式為離子監(jiān)測模式。各有機(jī)物的保留時(shí)間、定量和定性離子見表1。表1二甲苯的GC-MS檢測參數(shù)組份保留時(shí)間定量離子(m/z)定性離子(m/z)甲苯9.069192，65，39鄰二甲苯12.3991106，105，77對二甲苯11.3091106，105，77間二甲苯11.4491106，105，77DMF15.257344DMSO19.216378實(shí)施例2S21、儀器與試劑同S11。S22、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制將乙腈、乙酸乙酯、丙酮配成體積比為1:1.2:2的提取液；甲苯、鄰二甲苯、對二甲苯、間二甲苯、DMF和DMSO用提取液配成濃度為2.0×104mg/L的6種標(biāo)準(zhǔn)儲備液。再用提取液配成苯系物、DMF、DMSO濃度分別為2.0×102mg/L、1.0×103mg/L、2.0×103mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。S23、樣品前處理S23.1、土壤樣品前處理稱取已均質(zhì)的土壤按1g：0.25mL:2.25mL的固液比依次加入水、提取液混合溶液并混勻，冰浴條件下加入與所述土壤樣品等量的無水Na2SO4并混勻，靜置后離心取上清液并過濾得到土壤提取液。取2mL土壤提取液加入無水MgSO4，0.2μm濾膜過濾后上機(jī)檢測。S23.2、水樣品前處理按1mL水：0.5mL提取液的比例將水與提取液混合溶液混勻，冰浴條件下加入與占所述水質(zhì)量1倍的無水Na2SO4并混勻，靜置后離心取上清液并過濾得到水提取液。取2mL水提取液加入無水MgSO4，0.2μm濾膜過濾后上機(jī)檢測。S24、色譜與質(zhì)譜條件氣相色譜條件：AgilentDB-WAX毛細(xì)管色譜柱；柱長為30m，直徑為320μm，膜厚為5μm；色譜柱溫度：50℃保持6min，然后以5℃/min程序升溫至130℃，再以45℃/min升溫至200℃，保持1min；進(jìn)樣口溫度180℃；進(jìn)樣量1μL；進(jìn)樣方式為分流進(jìn)樣，分流比15：1；載氣為氦氣；恒流模式，流量0.8mL/min。色譜上機(jī)前添加無水MgSO4；所述無水Na2SO4與無水MgSO4的質(zhì)量比為3:0.25。質(zhì)譜條件：色譜-質(zhì)譜接口溫度270℃；電子轟擊離子源，電子能量70eV，離子源溫度240℃，四極桿溫度160℃；溶劑延遲時(shí)間：5min；質(zhì)譜掃描方式為離子監(jiān)測模式。各有機(jī)物的保留時(shí)間、定量和定性離子見表1。實(shí)施例3S31、儀器與試劑同S11。S32、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制將乙腈、乙酸乙酯、丙酮配成體積比為1:1.2:0.5的提取液；甲苯、鄰二甲苯、對二甲苯、間二甲苯、DMF和DMSO用提取液配成濃度為2.0×104mg/L的6種標(biāo)準(zhǔn)儲備液。再用提取液配成苯系物、DMF、DMSO濃度分別為2.0×102mg/L、1.0×103mg/L、2.0×103mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。S33、樣品前處理S33.1、土壤樣品前處理稱取已均質(zhì)的土壤按1g：0.25mL:0.75mL的固液比依次加入水、提取液混合溶液并混勻，冰浴條件下加入與所述土壤樣品質(zhì)量等量的無水Na2SO4并混勻，靜置后離心取上清液并過濾得到土壤提取液。取2mL土壤提取液加入無水MgSO4，0.25μm濾膜過濾后上機(jī)檢測。S33.2、水樣品前處理按1mL水：2.5mL提取液的比例將水與提取液混合溶液混勻，冰浴條件下加入與占所述水質(zhì)量2倍的無水Na2SO4并混勻，靜置后離心取上清液并過濾得到水提取液。取2mL水提取液加入無水MgSO4，0.25μm濾膜過濾后上機(jī)檢測。S34、色譜與質(zhì)譜條件氣相色譜條件：AgilentDB-WAX毛細(xì)管色譜柱；柱長為30m，直徑為320μm，膜厚為5μm；色譜柱溫度：65℃保持4min，然后以15℃/min程序升溫至150℃，再以25℃/min升溫至180℃，保持3min；進(jìn)樣口溫度230℃；進(jìn)樣量1μL；進(jìn)樣方式為分流進(jìn)樣，分流比10：1；載氣為氦氣；恒流模式，流量1.5mL/min。色譜上機(jī)前添加無水MgSO4；所述無水Na2SO4與無水MgSO4的質(zhì)量比為3:0.5。質(zhì)譜條件：色譜-質(zhì)譜接口溫度290℃；電子轟擊離子源，電子能量70eV，離子源溫度220℃，四極桿溫度140℃；溶劑延遲時(shí)間：8.5min；質(zhì)譜掃描方式為離子監(jiān)測模式。二甲苯的保留時(shí)間、定量和定性離子見表1。實(shí)驗(yàn)例1為評價(jià)方法的準(zhǔn)確性，利用空白樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率和精密度實(shí)驗(yàn)。在不同基質(zhì)(水或土壤)空白樣品中分別添加3個(gè)濃度(低、中、高)的6種有機(jī)溶劑混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按實(shí)施例1～3的方法平行測定5次。統(tǒng)計(jì)各實(shí)施例的線性范圍、相關(guān)系數(shù)、檢出量以及定量限，結(jié)果如表2所示。表2各實(shí)施例效果進(jìn)一步地，按如下方法設(shè)置對比例：對比例：以申請人在2015年5月發(fā)表的文章(王珊珊等，農(nóng)產(chǎn)品中6種有機(jī)溶劑殘留的氣相色譜-質(zhì)譜檢測方法，《分析測試學(xué)報(bào)》Vol.34；No.5；588～594)中記載的方法對相同的樣品進(jìn)行檢測，作為對比例。將對比例與本發(fā)明最佳實(shí)施例(實(shí)施例1)中記載的技術(shù)方案中的加標(biāo)回收率進(jìn)行比較，結(jié)果如表3所示。結(jié)果顯示，本發(fā)明在不同水平范圍內(nèi)甲苯的回收率為75.1％～95.5％，RSD為1.3％～3.4％；間二甲苯的回收率為79.1％～94.3％，RSD為1.2％～4.5％；對二甲苯的回收率為78.9％～97.2％，RSD為0.9％～3.4％；鄰二甲苯的回收率為80.1％～93.2％，RSD為1.6％～4.7％；DMF的回收率為95.4％～102.1％，RSD為0.8％～2.6％；DMSO的回收率為94.8％～105.6％，RSD為0.7％～4.6％(見表3)。最后應(yīng)說明的是：以上各實(shí)施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案，而非對其限制；盡管參照前述各實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說明，但本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解：其依然可以對前述各實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對其中部分或者全部技術(shù)特征進(jìn)行等同替換；而這些修改或者替換，并不使相應(yīng)技術(shù)方案的本質(zhì)脫離本發(fā)明各實(shí)施例技術(shù)方案的范圍。表3不同基質(zhì)蔬菜蔬果中6種有機(jī)溶劑的加標(biāo)回收率(n＝6)當(dāng)前第1頁1 2 3