本發(fā)明屬于精細(xì)化工產(chǎn)品檢測方法，具體涉及一種脂肪醇聚氧乙烯醚組成分布的液相色譜分析方法。
背景技術(shù)：
：脂肪醇聚氧乙烯醚(FattyAlcoholEthoxylate，以下簡稱醇醚或AEO)是一類用途廣泛的非離子型表面活性劑，無毒、無刺激、易生物降解，具有優(yōu)異的去污、乳化、分散能力，耐酸堿、配伍性好，廣泛用于日化、紡織、印染、皮革加工、金屬處理、石油工業(yè)及家用清洗等行業(yè)。醇醚是脂肪醇與環(huán)氧乙烷的加成產(chǎn)物，物質(zhì)組成一般為具有一定平均聚合度的同系混合物，如標(biāo)識為AEO3(環(huán)氧乙烷加合數(shù)為3)的醇醚實(shí)際組成可能為AEO1(環(huán)氧乙烷加合數(shù)為1)到AEO15(環(huán)氧乙烷加合數(shù)為15)的混合物，只是在表觀測定上呈現(xiàn)出的平均加合數(shù)為3，而具體的加合數(shù)分布則可能隨生產(chǎn)商或批次的不同而各不相同，但醇醚產(chǎn)品的組成分布對應(yīng)用行業(yè)和下游產(chǎn)業(yè)的使用相當(dāng)重要，所以醇醚的組成分布分析便成為關(guān)鍵技術(shù)。目前，醇醚的組成分布大多靠氣相色譜或液相色譜法進(jìn)行分析，其中氣相色譜法受限于沸點(diǎn)限制，只適用于加合數(shù)較低的成分分析，無法應(yīng)用于加合數(shù)較高的產(chǎn)品；液相色譜法則受限于方法開發(fā)難度較大，并沒有成熟的、獲得行業(yè)普遍認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)方法可供普及使用，導(dǎo)致醇醚的組成分布分析成為生產(chǎn)商和應(yīng)用方所面臨的技術(shù)難題。文獻(xiàn)[王小淳，色譜，2000,18(4):332]用衍生試劑對醇醚進(jìn)行衍生后進(jìn)行分離分析，但前處理過程復(fù)雜，且分析準(zhǔn)確度建立在衍生化是否準(zhǔn)確的基礎(chǔ)上，給分析過程帶來不確定性。文獻(xiàn)[郇宇，化學(xué)世界，2003，9：471]用C8和C18柱對醇醚組分分布進(jìn)行了分析，但色譜峰分離度不佳，譜峰重疊比較嚴(yán)重，無法保證組分信息的全面性。文獻(xiàn)[宛春莉，質(zhì)譜學(xué)報(bào)，2013，34(4):215]對醇醚進(jìn)行了質(zhì)譜解析和色譜分離，但色譜系統(tǒng)對醇醚的分離度有限，主要靠質(zhì)譜解析來達(dá)到分析目的，不適用于常規(guī)液相色譜分析。專利105067739A使用超高壓親水相互作用色譜與離子淌度質(zhì)譜聯(lián)用的方法對月桂醇醚進(jìn)行二維分離分析，但分析方法對儀器要求較高，離子淌度質(zhì)譜儀價(jià)格昂貴，不利于普及使用。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明提供一種測定簡便、信息全面、易于普及的脂肪醇聚氧乙烯醚組成分布的液相色譜分析方法。本發(fā)明所提供的分析方法包括如下特征：(1)色譜柱及流動相：色譜柱采用氨基鍵合硅膠柱，流動相采用由己烷、甲醇、四氫呋喃組成的混合溶劑，三種溶劑的體積占比分別為：己烷60％～98％，甲醇1％～20％，四氫呋喃1％～20％；(2)檢測器：采用通用型檢測器，包括示差折光檢測器、蒸發(fā)光散射檢測器或電霧式檢測器；(3)樣品溶液制備：稱取待測脂肪醇聚氧乙烯醚1～3份，各加流動相配制0.1mg·mL-1～10mg·mL-1的樣品溶液，樣品溶液濃度應(yīng)滿足檢測器靈敏度要求；(4)分析流程：樣品溶液分別進(jìn)樣，用配制好的流動相等度洗脫，待色譜峰洗脫完全后以面積歸一法計(jì)算目標(biāo)色譜峰的相對百分含量，計(jì)算公式為：其中：Wi％：i組份的質(zhì)量百分含量；Ai：i組份色譜峰面積；Al：l組份色譜峰面積；An：n組份色譜峰面積。所述的脂肪醇聚氧乙烯醚具有如下結(jié)構(gòu)通式：R(OCH2CH2)nOH其中：R為C8-18的直鏈或支鏈烷基；n為1～30。本發(fā)明所述的分析方法還適用于制備色譜系統(tǒng)進(jìn)行分離制備。本發(fā)明與現(xiàn)有分析方法相比具有以下優(yōu)點(diǎn)：1.測定簡便，不需要衍生操作和復(fù)雜的樣品前處理。2.信息全面，色譜峰分離度優(yōu)秀，各組分的含量信息更加全面。3.易于普及，在常規(guī)的液相色譜系統(tǒng)上即可完成分析，設(shè)備要求較低。附圖說明圖1：直鏈C8-10平均加合3個環(huán)氧乙烷的脂肪醇聚氧乙烯醚液相色譜分析圖。圖2：直鏈C12-14平均加合9個環(huán)氧乙烷的脂肪醇聚氧乙烯醚液相色譜分析圖。圖3：支鏈C12-14平均加合6個環(huán)氧乙烷的脂肪醇聚氧乙烯醚液相色譜分析圖。圖4直鏈C16-18平均加合30個環(huán)氧乙烷的脂肪醇聚氧乙烯醚液相色譜分析圖。具體實(shí)施方式實(shí)施例1直鏈C8-10平均加合3個環(huán)氧乙烷的脂肪醇聚氧乙烯醚液相色譜分析。(1)色譜柱及流動相：采用氨基鍵合硅膠柱，流動相采用由己烷、甲醇、四氫呋喃組成的混合溶劑，三種溶劑的體積占比分別為：己烷60％，甲醇20％，四氫呋喃20％；(2)檢測器：采用蒸發(fā)光散射檢測器進(jìn)行檢測；(3)樣品溶液制備：稱取待測脂肪醇聚氧乙烯醚1份，加流動相配制10mg·mL-1的樣品溶液；(4)分析流程：樣品溶液進(jìn)樣，用配制好的流動相等度洗脫，待色譜峰洗脫完全后以面積歸一法計(jì)算各個色譜峰的相對百分含量，計(jì)算公式為：其中：Wi％：i組份的質(zhì)量百分含量；Ai：i組份色譜峰面積；Al：l組份色譜峰面積；An：n組份色譜峰面積。按出峰順序依次為各個色譜峰進(jìn)行編號，結(jié)果如下所示：序號物質(zhì)歸屬峰面積含量％序號物質(zhì)歸屬峰面積含量％1C10醇318.350.6913C10-EO6788.14141.712雜質(zhì)150.80220.3314C8-EO62666.055.793C10-EO11790.2153.8915C10-EO7603.53611.314C8-EO12806.7556.0916C8-EO71776.4783.865C10-EO22346.6865.1017C10-EO8504.90991.106C8-EO27083.71115.3818C8-EO81332.1062.897C10-EO31983.284.3119C10-EO9330.33790.728C8-EO37071.89115.3620C8-EO9788.47921.719C10-EO41436.6173.1221C10-EO10412.15410.8910C8-EO45443.25711.8222C8-EO10686.79531.4911C10-EO51132.8932.4623C8-EO11653.50231.4212C8-EO53945.4418.57------實(shí)施例2直鏈C12-14平均加合9個環(huán)氧乙烷的脂肪醇聚氧乙烯醚液相色譜分析。(1)色譜柱及流動相：采用氨基鍵合硅膠柱，流動相采用由己烷、甲醇、四氫呋喃組成的混合溶劑，三種溶劑的體積占比分別為：己烷65％，甲醇15％，四氫呋喃20％；(2)檢測器：采用示差折光檢測器進(jìn)行檢測；(3)樣品溶液制備：稱取待測脂肪醇聚氧乙烯醚3份，加流動相配制5mg·mL-1的樣品溶液；(4)分析流程：樣品溶液進(jìn)樣，用配制好的流動相等度洗脫，待色譜峰洗脫完全后以面積歸一法計(jì)算目標(biāo)色譜峰的相對百分含量，計(jì)算公式為：其中：Wi％：i組份的質(zhì)量百分含量；Ai：i組份色譜峰面積；Al：l組份色譜峰面積；An：n組份色譜峰面積。用C12-EO1、C12-EO2、C12-EO3、C12-EO4作為對照品對圖中色譜峰進(jìn)行定性指認(rèn)，用面積歸一法進(jìn)行計(jì)算，結(jié)果產(chǎn)品中C12-EO1、C12-EO2、C12-EO3、C12-EO4的含量分別為：2.5％、3.8％、5.3％、7.6％。實(shí)施例3支鏈C12-14平均加合6個環(huán)氧乙烷的脂肪醇聚氧乙烯醚液相色譜分析。(1)色譜柱及流動相：采用氨基鍵合硅膠柱，流動相采用由己烷、甲醇、四氫呋喃組成的混合溶劑，三種溶劑的體積占比分別為：己烷70％，甲醇15％，四氫呋喃15％；(2)檢測器：采用電霧式檢測器進(jìn)行檢測；(3)樣品溶液制備：稱取待測脂肪醇聚氧乙烯醚3份，加流動相配制8mg·mL-1的樣品溶液；(4)分析流程：樣品溶液分別進(jìn)樣，用配制好的流動相等度洗脫，待色譜峰洗脫完全后以面積歸一法計(jì)算目標(biāo)色譜峰的相對百分含量，計(jì)算公式為：其中：Wi％：i組份的質(zhì)量百分含量；Ai：i組份色譜峰面積；Al：l組份色譜峰面積；An：n組份色譜峰面積。用支鏈C12-14醇作為對照品對圖中色譜峰進(jìn)行定性指認(rèn)，用面積歸一法進(jìn)行計(jì)算，結(jié)果三份樣品中支鏈C12-14醇含量分別為5.1％、5.2％、5.1％，證明本方法精密度良好。實(shí)施例4直鏈C16-18平均加合30個環(huán)氧乙烷的脂肪醇聚氧乙烯醚液相色譜分析。(1)色譜柱及流動相：采用氨基鍵合硅膠柱，流動相采用由己烷、甲醇、四氫呋喃組成的混合溶劑，三種溶劑的體積占比分別為：己烷98％，甲醇1％，四氫呋喃1％；(2)檢測器：采用蒸發(fā)光散射檢測器進(jìn)行檢測；(3)樣品溶液制備：稱取待測脂肪醇聚氧乙烯醚，加流動相配制0.1mg·mL-1的樣品溶液；(4)分析流程：樣品溶液進(jìn)樣，用配制好的流動相等度洗脫，待色譜峰洗脫完全后以面積歸一法計(jì)算目標(biāo)色譜峰的相對百分含量，計(jì)算公式為：其中：Wi％：i組份的質(zhì)量百分含量；Ai：i組份色譜峰面積；Al：l組份色譜峰面積；An：n組份色譜峰面積。在12h內(nèi)分別于0h、2h、4h、8h、12h進(jìn)樣，用直鏈C16-18醇作為對照品對圖中色譜峰進(jìn)行定性指認(rèn)，用面積歸一法進(jìn)行計(jì)算，結(jié)果樣品中C16-18醇含量分別為0h：0.53％、2h：0.54％、4h：0.54％、8h：0.55％、12h：0.53％，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差1.6％，證明在12h內(nèi)本方法的穩(wěn)定性良好。當(dāng)前第1頁1 2 3