本發(fā)明涉及一種塑化劑的檢測方法，尤其涉及一種縮短樣品預(yù)處理時間的塑化劑快速檢測的方法。

背景技術(shù)：

塑化劑也叫增塑劑，能降低高分子材料玻璃化轉(zhuǎn)變溫度并提高塑性的助劑。在工業(yè)上，塑化劑是塑膠制品成型時的添加物，塑化劑種類多大百余項，但使用最普遍的即是一群稱為鄰苯二甲酸酯類的化合物，例如：DEHP、DINP、DBP、DIDP、BBP、DNOP、DEP、及DMP。對此類塑化劑安全性的質(zhì)疑，主要來自于它的類雌激素作用，可能引起男性內(nèi)分泌紊亂，導(dǎo)致精子數(shù)量減少，生殖能力下降等。因此塑化劑的攝入會對人體健康造成巨大的傷害，所以塑化劑的快速檢測技術(shù)對于維護人類安全非常重要。

目前，“塑化劑”的檢測常用的樣品前處理方法是先采用液－液萃取，然后經(jīng)SPE柱和凝膠滲透色譜儀(GPC)凈化；儀器分析方法有GC法、HPLC法、GC-MS法。由于現(xiàn)有的檢測技術(shù)所要求的實驗樣品預(yù)處理麻煩，不僅費時、費力而且檢測成本高，，不能作為一種快速便捷的檢測方法。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種采用萃取濃縮處理方法縮短樣品處理時間，提高檢測效率的快速檢測方法。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：快速檢測方法，塑化劑混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、樣品處理和樣品測定步驟，其創(chuàng)新點在于：樣品處理步驟中將樣品按照不含油脂樣品、純油脂樣品和含油脂樣品三類分別進行不同的處理。

進一步的，樣品檢測具體為：

(1)含有二氧化碳?xì)獾脑嚇有枰瘸趸迹尤胝和?2mL，超聲提取15min，靜置分層，取上清液進行測定；

(2)油脂試樣用體積比為1:1的乙酸乙酯和環(huán)己烷混合液定容至150mL，渦旋混合15min，0.415μm濾膜過濾后，濾液旋蒸濃縮至2.0mL，進行測定；

(3)含油試樣先加入20mL石油醚渦旋混合2min，靜置后提取石油醚層，再用22mL石油醚層重復(fù)洗滌三角瓶，共計進行三次，合并石油醚層，減壓濃縮至干，用體積比為1:1的乙酸乙酯和環(huán)己烷混合液定容至150mL，渦旋混合15min，0.415μm濾膜過濾后，濾液旋蒸濃縮至2.0mL，進行測定。

進一步的，所述步驟(1)中在分層效果不好的情況下，以151500r/min的速度離心15min。

進一步的，所述正己烷、乙酸乙酯、環(huán)己烷皆為農(nóng)殘級試劑，石油醚為沸程是315℃～1515℃的石油醚。

進一步的，塑化劑混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：將混合標(biāo)準(zhǔn)品用正己烷定容為100mg/L的儲備液，在4℃±1℃條件下保存，然后用正己烷稀釋至標(biāo)準(zhǔn)系列點待用。

進一步的，樣品測定過程中使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，采用分流進樣的方法，所述測定條件為：

a)氣相條件：

色譜柱：HP-15MS毛細(xì)管色譜柱(30m×0.215mm×0.215μm)；進樣口溫度：2150℃；分流進樣，分流比15:1；載氣：氦氣，純度99.999％；柱溫：1515℃，保持1min后以20℃/min速率升溫至220℃保持1min，再以15℃/min升溫至280℃，保持15min；載氣流速：1.0mL/min；進樣量：1μL；

b)質(zhì)譜條件：電子轟擊離子源；電子倍增器電壓1301ev；電離電壓70ev；離子源溫度2315℃；四極桿溫度1150℃；接口溫度280℃；SIM/全掃描(SCAN)采集模式，掃描質(zhì)量范圍：m/z 30～3150；溶劑延遲時間15min；采樣頻率2。

進一步的，所述的定性定量分析根據(jù)譜庫檢索定性，采用標(biāo)準(zhǔn)品比對確定樣品成分，采用外標(biāo)曲線法定量，具體的為：試樣待測液和標(biāo)準(zhǔn)品選擇離子色譜峰在相同保留時間處出現(xiàn)，并且對應(yīng)質(zhì)譜碎片離子的質(zhì)荷比與標(biāo)準(zhǔn)品一致，其豐度比與標(biāo)準(zhǔn)品相比偏差在±215％偏差之內(nèi)。采用外標(biāo)曲線法定量測定，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，各自定量離子峰面積為縱坐標(biāo)，作線性回歸方程，以試樣峰面積與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較定量。

有益效果：本發(fā)明采用的是萃取濃縮的方式進行樣品前處理，在樣品中通過增加提取劑正己烷的量以縮短萃取時間。對于含油類樣品，不需要凝膠色譜裝置凈化，樣品處理時間遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于國標(biāo)方法處理時間，適合在基層實驗室做大量樣品篩選時使用。改變了實驗中樣品預(yù)處理麻煩，不僅費時、費力而且檢測成本高的現(xiàn)狀。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案作詳細(xì)說明。

一、試劑

1)正己烷、乙酸乙酯、環(huán)己烷皆為農(nóng)殘級試劑，石油醚(沸程315℃～1515℃)、丙酮等其他所用試劑均為分析純。

實驗用水為密理博超純水儀制的超純水。

2)16種塑化劑即鄰苯二甲酸酯混合標(biāo)準(zhǔn)品購于上海安譜公司

塑化劑混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：將混合標(biāo)準(zhǔn)品用正己烷定容為100mg/L的儲備液，于4℃冰箱中避光保存。

3)塑化劑混合標(biāo)準(zhǔn)使用液：將標(biāo)準(zhǔn)儲備液用正己烷稀釋至濃度為0.15、1、2、4、8mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列點待用。

二、儀器

1)主要設(shè)備：Agilent7890-159715氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國Agilent公司)；

2)輔助設(shè)備：BIOFUGE STRATOS冷凍高速離心機(美國Thermo Fisher公司)；渦旋混合儀JH-2(南通凱業(yè)科技有限公司)；超聲波清洗儀TY-2A(蘇州科力公司)；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(瑞士步琪)；食品粉碎機(九陽股份有限公司)。

實施例1

1)樣品處理：準(zhǔn)確稱取10.0mL碳酸飲料樣品，先除二氧化碳，加入正己烷22mL，超聲提取15min，靜置分層(分層效果不好使151500r/min離心15min)，取上清液進行測定，同時做試劑空白；

2)樣品測定：

a)氣相條件：

色譜柱：HP-15MS毛細(xì)管色譜柱(30m×0.215mm×0.215μm)

進樣口溫度：2150℃；

分流進樣，分流比15:1；

載氣：氦氣，純度99.999％；

柱溫：1515℃，保持1min后以20℃/min速率升溫至220℃保持1min，再以15℃/min升溫至280℃，保持15min；

載氣流速：1.0mL/min；

進樣量：1μL；

b)質(zhì)譜條件：電子轟擊離子源；電子倍增器電壓1301ev；電離電壓70ev；離子源溫度2315℃；四極桿溫度1150℃；接口溫度280℃；SIM/全掃描(SCAN)采集模式，掃描質(zhì)量范圍：m/z 30～3150；溶劑延遲時間15min；采樣頻率2；

3)定性定量分析：試樣待測液和標(biāo)準(zhǔn)品選擇離子色譜峰在相同保留時間處(±0.15％)出現(xiàn)，并且對應(yīng)質(zhì)譜碎片離子的質(zhì)荷比與標(biāo)準(zhǔn)品一致，其豐度比與標(biāo)準(zhǔn)品相比偏差在±215％偏差之內(nèi)。采用外標(biāo)曲線法定量測定，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，各自定量離子峰面積為縱坐標(biāo)，作線性回歸方程，以試樣峰面積與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較定量。

本實施例加標(biāo)回收率為90.9％～101.2％。

實施例2

準(zhǔn)確稱取10.0109g油脂試樣，用乙酸乙酯：環(huán)己烷(V/V＝1)定容至150mL，渦旋混合15min，0.415μm濾膜過濾后，濾液旋蒸濃縮至2.0mL，進行測定，測定方法同實施例1，本實施例加標(biāo)回收率為90.1％～1015.1％。

實施例3

準(zhǔn)確稱取10.0798g香腸試樣，先加入20mL石油醚渦旋混合2min，靜置后提取石油醚層，再用22mL石油醚層重復(fù)洗滌三角瓶，共計進行三次，合并石油醚層，減壓濃縮至干，用乙酸乙酯：環(huán)己烷(V/V＝1)定容至150mL，渦旋混合15min，0.415μm濾膜過濾后，濾液旋蒸濃縮至2.0mL，進行測定，測定方法同實施例1，本實施例加標(biāo)回收率86.9％～106.2％。