本發(fā)明屬于分析化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域,具體地說(shuō)是一種測(cè)定塑料制品中環(huán)氧乙烷和乙醛殘留量及食品中環(huán)氧乙烷殘留量的方法。
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背景技術(shù):
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環(huán)氧乙烷即氧化乙烯,是一種有毒的致癌物質(zhì),其CAS號(hào)為75-21-8。它是乙烯工業(yè)衍生物中僅次于聚乙烯和聚氯乙烯的重要有機(jī)化工產(chǎn)品。全球約60%的環(huán)氧乙烷經(jīng)轉(zhuǎn)化生產(chǎn)成聚酯纖維,樹(shù)脂和防凍劑用的單體乙二醇,約有13%用于生產(chǎn)其他多元醇。環(huán)氧乙烷的第二大用途是生產(chǎn)用于洗滌劑工業(yè)的乙氧基化合物。此外,還可用于生產(chǎn)熏蒸劑和消毒劑。
環(huán)氧乙烷在消毒和滅菌的行業(yè)中應(yīng)用已久,是迄今為止得到世界公認(rèn)的最可靠的氣體滅菌劑。涉及的范圍,如無(wú)紡布、棉布、紙塑包裝袋、硬質(zhì)容器、醫(yī)用器材、紙袋等。由于環(huán)氧乙烷的蒸汽壓較大,對(duì)物品的穿透力強(qiáng),因此可以穿透微孔達(dá)到物品的深部。塑料制品中殘留的環(huán)氧乙烷多為生產(chǎn)過(guò)程中殘留或消毒殘留,而食品中環(huán)氧乙烷的來(lái)源多為包材殘留的遷移。
乙醛又名醋醛,是具有較高活性的兩個(gè)碳飽和醛,其CAS號(hào)為75-07-0。國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的乙醛基本上都作為生產(chǎn)乙酸的中間體,只有少量用于生產(chǎn)季戊四醇、丁醇、三氯乙醛、三羥甲基丙烷等產(chǎn)品。英國(guó)國(guó)王科學(xué)學(xué)院已經(jīng)證明,乙醛是一種效力強(qiáng)大的肌肉毒素,其毒性是乙醇的30倍。低濃度的接觸即可引起皮膚和胃腸道的刺激,長(zhǎng)期接觸會(huì)引起慢性中毒。塑料制品中的某些成分會(huì)發(fā)生氧化和降解等反應(yīng),釋放出乙醛。此外,高溫可以引起和加速乙醛的釋放。法國(guó)、意大利、瑞士等明確規(guī)定,PET材質(zhì)的食品接觸材料,食品模擬物中乙醛遷移量不得超過(guò)6mg/kg。
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技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
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本發(fā)明的目的就是要解決上述的不足而提供一種測(cè)定塑料制品與食品中環(huán)氧乙烷和乙醛殘留量的方法,該方法快速、簡(jiǎn)單,而且適用于不同成分的食品樣品,能夠從源頭防止含有環(huán)氧乙烷和乙醛的塑料制品及含有環(huán)氧乙烷的食品對(duì)消費(fèi)者健康造成不良影響。
為實(shí)現(xiàn)上述目的設(shè)計(jì)一種測(cè)定塑料制品中環(huán)氧乙烷和乙醛殘留量的方法,包括以下步驟:
1)樣品預(yù)處理:將塑料制品樣品粉碎并混合均勻,稱(chēng)取適量于頂空瓶?jī)?nèi),加蓋;
2)采用頂空氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定步驟1)所得的樣品中是否含有環(huán)氧乙烷和乙醛:若氣相色譜質(zhì)譜選擇離子掃描結(jié)果顯示樣品疑似含有環(huán)氧乙烷和乙醛時(shí),則比較樣品和環(huán)氧乙烷與乙醛標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的離子豐度和保留時(shí)間,以確認(rèn)樣品中是否含有環(huán)氧乙烷和乙醛;
3)若確認(rèn)樣品中含有環(huán)氧乙烷和乙醛,則通過(guò)公式計(jì)算樣品中環(huán)氧乙烷和乙醛的含量。
進(jìn)一步地,步驟1)中,將塑料制品樣品粉碎成粒徑小于2mm的顆粒并混合均勻。
進(jìn)一步地,步驟2)中,頂空氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀的測(cè)定條件為:1)頂空進(jìn)樣器設(shè)置條件為:定量環(huán)體積為1mL,填充時(shí)間為0.2min,平衡時(shí)間為0.02min,溫度為100℃,進(jìn)樣時(shí)間為1min,樣品平衡時(shí)間為60min,加壓時(shí)間為1min,瓶壓為16psi,氣相色譜循環(huán)時(shí)間為30min,爐溫為90℃,傳輸線(xiàn)溫度為110℃;2)氣相色譜柱規(guī)格為:柱長(zhǎng)60m,柱內(nèi)徑0.32mm,涂膜厚度為0.25μm;3)升溫程序?yàn)椋浩鹗紲囟葹?0℃,然后20℃/min升至200℃,保持2min,再2℃/min升至206℃,保持4min,再10℃/min升至250℃,保持4min,流速為1mL/min,進(jìn)樣口溫度為250℃,分流比1:1;4)質(zhì)譜電離源采用電子轟擊源,離子源溫度為230℃,四級(jí)桿質(zhì)量選擇器,溫度為150℃,傳輸線(xiàn)溫度為250℃,掃描范圍為m/z25-100,SIM模式選擇離子為m/z29、m/z43、m/z44。
進(jìn)一步地,步驟2)中,在樣品的選擇離子描質(zhì)譜圖中,關(guān)注是否含有環(huán)氧乙烷和乙醛標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特征離子m/z29、m/z43、m/z44,并比較它們?cè)跇悠分械呢S度比和保留時(shí)間是否與環(huán)氧乙烷和乙醛標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中相同,當(dāng)樣品色譜圖環(huán)氧乙烷和乙醛位置所得色譜峰中含上述全部3個(gè)特征離子,且豐度比和保留時(shí)間與環(huán)氧乙烷和乙醛標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相同時(shí),則確認(rèn)樣品中含有環(huán)氧乙烷和乙醛。
進(jìn)一步地,步驟3)中,采用標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)外標(biāo)法定量,根據(jù)儀器讀數(shù)和稱(chēng)樣量,進(jìn)行環(huán)氧乙烷和乙醛殘留量的計(jì)算。
本發(fā)明還提供了一種測(cè)定食品中環(huán)氧乙烷殘留量的方法,其特征在于,包括以下步驟:
1)樣品預(yù)處理:將食品樣品粉碎并混合均勻,稱(chēng)取適量于頂空瓶?jī)?nèi),加蓋;
2)采用頂空氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定步驟1)所得的樣品中是否含有環(huán)氧乙烷:若氣相色譜質(zhì)譜選擇離子掃描結(jié)果顯示樣品疑似含有環(huán)氧乙烷時(shí),則比較樣品和環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的離子豐度和保留時(shí)間,以確認(rèn)樣品中是否含有環(huán)氧乙烷;
3)若確認(rèn)樣品中含有環(huán)氧乙烷,則通過(guò)公式計(jì)算樣品中環(huán)氧乙烷的含量。進(jìn)一步地,步驟1)中,將食品樣品粉碎成粒徑小于2mm的顆粒或勻漿。進(jìn)一步地,步驟2)中,頂空氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀的測(cè)定條件為:1)頂空進(jìn)樣器設(shè)置條件為:定量環(huán)體積為1mL,填充時(shí)間為0.2min,平衡時(shí)間為0.02min,溫度為100℃,進(jìn)樣時(shí)間為1min,樣品平衡時(shí)間為60min,加壓時(shí)間為1min,瓶壓為16psi,氣相色譜循環(huán)時(shí)間為30min,爐溫為90℃,傳輸線(xiàn)溫度為110℃;2)氣相色譜柱規(guī)格為:柱長(zhǎng)60m,柱內(nèi)徑0.32mm,涂膜厚度為0.25μm;3)升溫程序?yàn)椋浩鹗紲囟?0℃,然后20℃/min升至200℃,保持2min,再2℃/min升至206℃,保持4min,再10℃/min升至250℃,保持4min,流速為1mL/min,進(jìn)樣口溫度為250℃,分流比1:1;4)質(zhì)譜電離源采用電子轟擊源,離子源溫度為230℃,四級(jí)桿質(zhì)量選擇器,溫度為150℃,傳輸線(xiàn)溫度為250℃,掃描范圍為m/z25-100,SIM模式選擇離子為m/z29、m/z43、m/z44。
進(jìn)一步地,步驟2)中,在樣品的選擇離子描質(zhì)譜圖中,關(guān)注是否含有環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特征離子m/z29、m/z43、m/z44,并比較它們?cè)跇悠分械呢S度比和保留時(shí)間是否與環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中相同,當(dāng)樣品色譜圖環(huán)氧乙烷位置所得色譜峰中含上述全部3個(gè)特征離子,且豐度比和保留時(shí)間與環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相同時(shí),則確認(rèn)樣品中含有環(huán)氧乙烷。
進(jìn)一步地,步驟3)中,采用標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)外標(biāo)法定量,根據(jù)儀器讀數(shù)和稱(chēng)樣量,進(jìn)行環(huán)氧乙烷殘留量的計(jì)算。
本發(fā)明同現(xiàn)有技術(shù)相比,提供了一種樣品不需要經(jīng)溶劑提取,使用頂空氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定塑料制品中環(huán)氧乙烷和乙醛殘留量以及食品中環(huán)氧乙烷殘留量的方法,該方法快速、簡(jiǎn)單,而且適用于不同成分的食品樣品,能夠從源頭防止含有環(huán)氧乙烷和乙醛的塑料制品及含有環(huán)氧乙烷的食品對(duì)消費(fèi)者健康造成不良影響。同時(shí),本發(fā)明創(chuàng)建了塑料制品中環(huán)氧乙烷和乙醛及食品中環(huán)氧乙烷的定性和定量方法,針對(duì)塑料制品環(huán)氧乙烷檢測(cè)限能達(dá)到1mg/kg,乙醛檢出限能達(dá)到2.5mg/kg,針對(duì)食品環(huán)氧乙烷檢測(cè)限能達(dá)到5mg/kg。
[附圖說(shuō)明]
圖1是本發(fā)明實(shí)施例1中環(huán)氧乙烷和乙醛的氣相色譜圖;
圖2是本發(fā)明實(shí)施例1中環(huán)氧乙烷的質(zhì)譜圖;
圖3是本發(fā)明實(shí)施例1中乙醛的質(zhì)譜圖。
[具體實(shí)施方式]
本發(fā)明屬于分析化學(xué)領(lǐng)域中對(duì)塑料制品中環(huán)氧乙烷和乙醛殘留量及食品中環(huán)氧乙烷殘留量的測(cè)定,其原理為:樣品中的環(huán)氧乙烷和乙醛在頂空瓶?jī)?nèi)達(dá)到氣固平衡,再由氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定含量,通過(guò)比較樣品及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇離子質(zhì)譜圖特征離子及豐度比和保留時(shí)間對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行確認(rèn)。
本發(fā)明提供了一種測(cè)定塑料制品中環(huán)氧乙烷和乙醛殘留量的方法,包括以下步驟:1)樣品預(yù)處理:將塑料制品樣品粉碎成粒徑小于2mm的顆粒并混合均勻,稱(chēng)取適量于頂空瓶?jī)?nèi),加蓋;2)采用頂空氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定步驟1)所得的樣品中是否含有環(huán)氧乙烷和乙醛:若氣相色譜質(zhì)譜選擇離子掃描結(jié)果顯示樣品疑似含有環(huán)氧乙烷和乙醛時(shí),則比較樣品和環(huán)氧乙烷與乙醛標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的離子豐度和保留時(shí)間,以確認(rèn)樣品中是否含有環(huán)氧乙烷和乙醛;3)若確認(rèn)樣品中含有環(huán)氧乙烷和乙醛,則通過(guò)公式計(jì)算樣品中環(huán)氧乙烷和乙醛的含量。
上述步驟2)中,在樣品的選擇離子描質(zhì)譜圖中,關(guān)注是否含有環(huán)氧乙烷和乙醛標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特征離子m/z29、m/z43、m/z44,并比較它們?cè)跇悠分械呢S度比和保留時(shí)間是否與環(huán)氧乙烷和乙醛標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中相同,當(dāng)樣品色譜圖環(huán)氧乙烷和乙醛位置所得色譜峰中含上述全部3個(gè)特征離子,且豐度比和保留時(shí)間與環(huán)氧乙烷和乙醛標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相同時(shí),則確認(rèn)樣品中含有環(huán)氧乙烷和乙醛。進(jìn)一步地,步驟3)中,采用標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)外標(biāo)法定量,根據(jù)儀器讀數(shù)和稱(chēng)樣量,進(jìn)行環(huán)氧乙烷和乙醛殘留量的計(jì)算。
本發(fā)明還提供了一種測(cè)定食品中環(huán)氧乙烷殘留量的方法,包括以下步驟:1)樣品預(yù)處理:將食品樣品粉碎成粒徑小于2mm的顆?;騽驖{并混合均勻,稱(chēng)取適量于頂空瓶?jī)?nèi),加蓋;2)采用頂空氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定步驟1)所得的樣品中是否含有環(huán)氧乙烷:若氣相色譜質(zhì)譜選擇離子掃描結(jié)果顯示樣品疑似含有環(huán)氧乙烷時(shí),則比較樣品和環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的離子豐度和保留時(shí)間,以確認(rèn)樣品中是否含有環(huán)氧乙烷;3)若確認(rèn)樣品中含有環(huán)氧乙烷,則通過(guò)公式計(jì)算樣品中環(huán)氧乙烷的含量。
上述步驟2)中,在樣品的選擇離子描質(zhì)譜圖中,關(guān)注是否含有環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特征離子m/z29、m/z43、m/z44,并比較它們?cè)跇悠分械呢S度比和保留時(shí)間是否與環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中相同,當(dāng)樣品色譜圖環(huán)氧乙烷位置所得色譜峰中含上述全部3個(gè)特征離子,且豐度比和保留時(shí)間與環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相同時(shí),則確認(rèn)樣品中含有環(huán)氧乙烷。步驟3)中,采用標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)外標(biāo)法定量,根據(jù)儀器讀數(shù)和稱(chēng)樣量,進(jìn)行環(huán)氧乙烷殘留量的計(jì)算。
上述頂空氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀的測(cè)定條件為:1)頂空進(jìn)樣器設(shè)置條件為:定量環(huán)體積為1mL,填充時(shí)間為0.2min,平衡時(shí)間為0.02min,溫度為100℃,進(jìn)樣時(shí)間為1min,樣品平衡時(shí)間為60min,加壓時(shí)間為1min,瓶壓為16psi,氣相色譜循環(huán)時(shí)間為30min,爐溫為90℃,傳輸線(xiàn)溫度為110℃;2)氣相色譜柱規(guī)格為:柱長(zhǎng)60m,柱內(nèi)徑0.32mm,涂膜厚度為0.25μm;3)升溫程序?yàn)椋浩鹗紲囟葹?0℃,然后20℃/min升至200℃,保持2min,再2℃/min升至206℃,保持4min,再10℃/min升至250℃,保持4min,流速為1mL/min,進(jìn)樣口溫度為250℃,分流比1:1;4)質(zhì)譜電離源采用電子轟擊源,離子源溫度為230℃,四級(jí)桿質(zhì)量選擇器,溫度為150℃,傳輸線(xiàn)溫度為250℃,掃描范圍為m/z25-100,SIM模式選擇離子為m/z29、m/z43、m/z44。
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作以下進(jìn)一步說(shuō)明:
實(shí)施例1:塑料水杯中環(huán)氧乙烷和乙醛殘留量的測(cè)定
1.樣品的制備:
將塑料水杯粉碎或剪成粒徑小于2mm的顆粒,稱(chēng)取混合均勻的試樣1.0g于20mL頂空瓶?jī)?nèi),立即加蓋。
2.設(shè)定儀器參數(shù):
1)頂空進(jìn)樣器條件
頂空進(jìn)樣器:AgilentG1888
定量環(huán)體體積:1mL
爐溫:90℃
定量環(huán)溫度:100℃
傳輸管線(xiàn)溫度:110℃
GC循環(huán)時(shí)間:30min
樣品平衡時(shí)間:60min
加壓時(shí)間:1min
定量環(huán)填充時(shí)間:0.20min
定量環(huán)平衡時(shí)間:0.02min
進(jìn)樣時(shí)間:1.00min
瓶壓:16psi
2)氣相色譜條件
氣相色譜:Agilent,7890
色譜柱:Agilen,Gaspro,60m×0.32mm×0.25m
柱流速:1mL/min
進(jìn)樣口溫度:250℃
分流比:1:1
程序升溫:起始溫度40℃,20℃/min升溫到200℃,保持2min,2℃/min升溫到206℃,保持4min,10℃/min升溫到250℃,保持4min。
3)質(zhì)譜條件
質(zhì)譜:Agilent,5975C
四級(jí)桿溫度:150℃
離子源溫度:230℃
傳輸線(xiàn)溫度:250℃
質(zhì)譜掃描范圍:25~100m/z
溶劑延遲時(shí)間:0.5min
SIM模式參數(shù)設(shè)定:m/z29、m/z43、m/z44
3.定性和定量:
1)定性
經(jīng)樣品峰和標(biāo)準(zhǔn)品峰的保留時(shí)間相比較,樣品峰質(zhì)譜圖和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)譜圖相比較,確認(rèn)色譜峰保留時(shí)間是否一致,對(duì)應(yīng)色譜峰選擇離子譜圖中特征離子(m/z29、m/z43、m/z44)及其豐度比是否一致,從而確定樣品中是否檢出待測(cè)物。
2)定量
采用標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)外標(biāo)法定量。
4.計(jì)算
根據(jù)儀器讀數(shù)和稱(chēng)樣量,進(jìn)行塑料水杯中環(huán)氧乙烷和乙醛殘留量的計(jì)算。
實(shí)施例2:袋裝花生中環(huán)氧乙烷殘留量的測(cè)定
1.樣品的制備:
將花生粉碎成粒徑小于2mm的顆粒,稱(chēng)取混合均勻的試樣0.1g于20mL頂空瓶?jī)?nèi),立即加蓋。
2.設(shè)定儀器參數(shù):
1)頂空進(jìn)樣器條件
頂空進(jìn)樣器:AgilentG1888
定量環(huán)體體積:1mL
爐溫:90℃
定量環(huán)溫度:100℃
傳輸管線(xiàn)溫度:110℃
GC循環(huán)時(shí)間:30min
樣品平衡時(shí)間:60min
加壓時(shí)間:1min
定量環(huán)填充時(shí)間:0.20min
定量環(huán)平衡時(shí)間:0.02min
進(jìn)樣時(shí)間:1.00min
瓶壓:16psi
2)氣相色譜條件
氣相色譜:Agilent,7890
色譜柱:Agilen,Gaspro,60m×0.32mm×0.25m
柱流速:1mL/min
進(jìn)樣口溫度:250℃
分流比:1:1
程序升溫:起始溫度40℃,20℃/min升溫到200℃,保持2min,2℃/min升溫到206℃,保持4min,10℃/min升溫到250℃,保持4min。
3)質(zhì)譜條件
質(zhì)譜:Agilent,5975C
四級(jí)桿溫度:150℃
離子源溫度:230℃
傳輸線(xiàn)溫度:250℃
質(zhì)譜掃描范圍:25~100m/z
溶劑延遲時(shí)間:0.5min
SIM模式參數(shù)設(shè)定:m/z29、m/z43、m/z44
3.定性和定量:
1)定性
經(jīng)樣品峰和標(biāo)準(zhǔn)品峰的保留時(shí)間相比較,樣品峰質(zhì)譜圖和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)譜圖相比較,確認(rèn)色譜峰保留時(shí)間是否一致,對(duì)應(yīng)色譜峰選擇離子譜圖中特征離子(m/z29、m/z43、m/z44)及其豐度比是否一致,從而確定樣品中是否檢出待測(cè)物。
2)定量
采用標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)外標(biāo)法定量。
4.計(jì)算
根據(jù)儀器讀數(shù)和稱(chēng)樣量,進(jìn)行花生中環(huán)氧乙烷殘留量的計(jì)算。
實(shí)施例3:固體調(diào)味料中環(huán)氧乙烷殘留量的測(cè)定
1.樣品的制備:
將調(diào)味料粉碎成粒徑小于2mm的顆粒,稱(chēng)取混合均勻的試樣0.1g于20mL頂空瓶?jī)?nèi),立即加蓋。
2.設(shè)定儀器參數(shù):
1)頂空進(jìn)樣器條件
頂空進(jìn)樣器:AgilentG1888
定量環(huán)體體積:1mL
爐溫:90℃
定量環(huán)溫度:100℃
傳輸管線(xiàn)溫度:110℃
GC循環(huán)時(shí)間:30min
樣品平衡時(shí)間:60min
加壓時(shí)間:1min
定量環(huán)填充時(shí)間:0.20min
定量環(huán)平衡時(shí)間:0.02min
進(jìn)樣時(shí)間:1.00min
瓶壓:16psi
2)氣相色譜條件
氣相色譜:Agilent,7890
色譜柱:Agilen,Gaspro,60m×0.32mm×0.25m
柱流速:1mL/min
進(jìn)樣口溫度:250℃
分流比:1:1
程序升溫:起始溫度40℃,20℃/min升溫到200℃,保持2min,2℃/min升溫到206℃,保持4min,10℃/min升溫到250℃,保持4min。
3)質(zhì)譜條件
質(zhì)譜:Agilent,5975C
四級(jí)桿溫度:150℃
離子源溫度:230℃
傳輸線(xiàn)溫度:250℃
質(zhì)譜掃描范圍:25~100m/z
溶劑延遲時(shí)間:0.5min
SIM模式參數(shù)設(shè)定:m/z29、m/z43、m/z44
3.定性和定量:
1)定性
經(jīng)樣品峰和標(biāo)準(zhǔn)品峰的保留時(shí)間相比較,樣品峰質(zhì)譜圖和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)譜圖相比較,確認(rèn)色譜峰保留時(shí)間是否一致,對(duì)應(yīng)色譜峰選擇離子譜圖中特征離子(m/z29、m/z43、m/z44)及其豐度比是否一致,從而確定樣品中是否檢出待測(cè)物。
2)定量
采用標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)外標(biāo)法定量。
4.計(jì)算
根據(jù)儀器讀數(shù)和稱(chēng)樣量,進(jìn)行調(diào)味料中環(huán)氧乙烷殘留量的計(jì)算。
本發(fā)明并不受上述實(shí)施方式的限制,其他的任何未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡(jiǎn)化,均應(yīng)為等效的置換方式,都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。