本發(fā)明涉及一種近海魚類的多氯聯(lián)苯檢測方法。

背景技術：

多氯聯(lián)苯(PCBs)是水產(chǎn)類出口必檢的項目之一，是重要有機污染物，持久時間長。同系物組成較為復雜，約有200多種，目前的通行標準分析方法主要是總量的分析，單體檢測較為困難，且PCBs在水產(chǎn)食品特別是近海魚類中的檢測更為困難，原因是近海魚類種類繁多，每種魚肉的前處理過程都不相同，造成檢測的困難。

中國專利文獻CN102928539A涉及一種GC-MS法水體痕量多氯聯(lián)苯檢測備樣用洗脫裝置，屬于分析測試領域。水體痕量多氯聯(lián)苯GC-MS分析備樣程序中的目標物洗脫其所使用的慣常的技術過于陳舊，旨在解決該問題。該案在慣常的針筒加針筒過濾器的結(jié)構基礎上，進一步在針筒內(nèi)腔安插桿狀或探針狀超聲波探頭，并使該桿狀或探針狀超聲波探頭的工作端鄰近針筒內(nèi)腔底部。

微波輔助提取-固相萃取凈化-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法是目前較好的檢測方法，但是該方法步驟繁多，通用性低，特別是對于近海魚類中含有較多與多氯聯(lián)苯結(jié)構類似物，在色譜檢測時有較多的干擾峰。

中國專利文獻CN104931666A提供一種魚體多氯聯(lián)苯檢測試劑及其檢測方法，該檢測試劑包括如下組分：丙酮、強酸、乙二胺四乙酸二鈉、亞硝酸鈉、醋酸銀、N，N-二甲基甲酰胺、鄰二氮菲、磺酰胺苯甲酸和無水乙醚。檢測方法：將魚肉樣品加入正已烷中，加熱至35～40℃，在90～110kHz的功率下超聲提取120～240min，得到魚肉提取液；向魚肉提取液中加入多氯聯(lián)苯檢測試劑2～3滴，攪拌2～3min，觀察溶液是否變渾濁。該發(fā)明的魚體多氯聯(lián)苯檢測試劑檢測多氯聯(lián)苯含量是否超標只需30s以內(nèi)，而按照GB7493-87的方法檢測需要4min以上，且檢測限比GB7493-87更低，效果更顯著。

但是該方法檢測結(jié)果依靠肉眼判斷，檢測終點難以直觀顯示，不利于推廣利用。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明針對上述現(xiàn)有技術的不足，提供了一種改進型多氯聯(lián)苯的檢測方法，首先對魚肉樣品的前處理做了改進，將超聲提取改為二氧化碳超臨界萃取，一來大大降低了有毒溶劑的使用量，二來提高了多氯聯(lián)苯的富集率，提高了檢測效率。

本發(fā)明的具體技術方案是：

一種近海魚類的多氯聯(lián)苯檢測方法，包括魚肉樣品的前處理步驟和檢測步驟，其特征在于所述前處理步驟是將魚肉樣品至于二氧化碳萃取罐中進行二氧化碳超臨界萃取，萃取條件為：萃取壓力30.0～70.0MPa，萃取溫度60～150℃，以丙酮和甲醇的混合液為攜帶劑，二氧化碳中混合液的物質(zhì)的量百分含量為3～5％，二氧化碳流量為25L/H，萃取時間為15-20分鐘，其中丙酮與甲醇的物質(zhì)的量比為1:2～5，得到魚肉提取液。

優(yōu)化地，所述檢測步驟采用多氯聯(lián)苯試劑盒，其中檢測試劑按重量份計包括以下組分：

丙酮40～45份，

37wt％濃鹽酸4～6份，

乙二胺四乙酸二鈉5-10份，

亞硝酸鈉10-20份，

醋酸銀4～8份，

鄰苯二甲酸二丁酯5-10份，

2-乙基-3,6-二甲基吡嗪10-15份，

鄰二氮菲5-20份，

無水乙醚10-20份。

優(yōu)化地，所述檢測步驟為氣相色譜質(zhì)譜法，分析的條件為：載氣為氦氣；進樣口溫度為150℃；保留時間鎖定使用熒蒽并將其鎖定為15min；程序升溫：70℃保持2min，以25℃/min的升溫速率升至100℃，以2℃/min的升溫速率升至120℃，以8℃/min的升溫速率升至150℃，保持10min。

本發(fā)明的前處理步驟，解決了現(xiàn)有技術中多氯聯(lián)苯的富集困難的問題；試劑盒方案方便快捷，解決了CN104931666A沉淀重點不明顯的問題，本發(fā)明的方案沉淀的粒徑大于20目，肉眼明顯可見；氣相色譜質(zhì)譜法，干擾峰較少。

附圖說明

圖1是本發(fā)明棒錐螺樣品譜圖。

具體實施方式

實施例1

本方案為多氯聯(lián)苯試劑盒。

一種近海魚類的多氯聯(lián)苯檢測方法，包括魚肉樣品的前處理步驟和檢測步驟，所述前處理步驟是將魚肉樣品至于二氧化碳萃取罐中進行二氧化碳超臨界萃取，萃取條件為：萃取壓力30.0～70.0MPa，萃取溫度60～150℃，以丙酮和甲醇的混合液為攜帶劑，二氧化碳中混合液的物質(zhì)的量百分含量為3～5％，二氧化碳流量為25L/H，萃取時間為15-20分鐘，其中丙酮與甲醇的物質(zhì)的量比為1:2～5，得到魚肉提取液。

所述檢測步驟采用多氯聯(lián)苯試劑盒，其中檢測試劑按重量份計包括以下組分：

丙酮40份，

37wt％濃鹽酸4份，

乙二胺四乙酸二鈉5份，

亞硝酸鈉10份，

醋酸銀4份，

鄰苯二甲酸二丁酯5份，

2-乙基-3,6-二甲基吡嗪10份，

鄰二氮菲5份，

無水乙醚10份。

實施例2

與實施例1不同的是：

所述檢測步驟采用多氯聯(lián)苯試劑盒，其中檢測試劑按重量份計包括以下組分：

丙酮45份，

37wt％濃鹽酸6份，

乙二胺四乙酸二鈉10份，

亞硝酸鈉20份，

醋酸銀8份，

鄰苯二甲酸二丁酯10份，

2-乙基-3,6-二甲基吡嗪15份，

鄰二氮菲20份，

無水乙醚20份。

實施例3

所述檢測步驟采用多氯聯(lián)苯試劑盒，其中檢測試劑按重量份計包括以下組分：

丙酮42份，

37wt％濃鹽酸5份，

乙二胺四乙酸二鈉6份，

亞硝酸鈉13份，

醋酸銀5份，

鄰苯二甲酸二丁酯7份，

2-乙基-3,6-二甲基吡嗪12份，

鄰二氮菲9份，

無水乙醚13份。

實施例4

所述檢測步驟采用多氯聯(lián)苯試劑盒，其中檢測試劑按重量份計包括以下組分：

丙酮44份，

37wt％濃鹽酸5份，

乙二胺四乙酸二鈉8份，

亞硝酸鈉16份，

醋酸銀7份，

鄰苯二甲酸二丁酯8份，

2-乙基-3,6-二甲基吡嗪13份，

鄰二氮菲17份，

無水乙醚16份。

實施例5

所述檢測步驟為氣相色譜質(zhì)譜法，分析的條件為：載氣為氦氣；進樣口溫度為150℃；保留時間鎖定使用熒蒽并將其鎖定為15min；程序升溫：70℃保持2min，以25℃/min的升溫速率升至100℃，以2℃/min的升溫速率升至120℃，以8℃/min的升溫速率升至150℃，保持10min。

實施例1-4的檢測結(jié)果如下表：