本發(fā)明涉及分子印跡電化學(xué)傳感器，尤其是一種高靈敏度的嗎氯貝胺分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法。

背景技術(shù)：

嗎氯貝胺(Moclobemide)適應(yīng)癥：嗎氯貝胺為單胺氧化酶抑制劑類抗抑郁藥，其作用是通過可逆性抑制腦內(nèi)A型單胺氧化酶，從而提高腦內(nèi)去甲腎上腺素、多巴胺和5-羥色胺的水平，起到抗抑郁作用，具有作用快，停藥后單胺氧化酶活性恢復(fù)快的特點。但由于長期使用或過量此類藥物會造成有輕度惡心、頭痛、出汗、心悸、失眠、體位性低血壓等。大劑量時可能誘發(fā)癲癇，嚴(yán)重者可致死及腎、肝功能肝功能損害。

測定嗎氯貝胺的方法有高效液相色譜法、色質(zhì)聯(lián)用法等。然而這些方法由于需要昂貴的儀器設(shè)備，存在成本高、耗時長、靈敏不高等缺點。因此，研究一種高靈度、簡便的嗎氯貝胺檢測方法具有重要意義。

分子印跡技術(shù)是以待測目標(biāo)分子為模板分子，將具有結(jié)構(gòu)上互補的功能性單體通過共價或非共價鍵與模板分子結(jié)合形成單體模板分子復(fù)合物，再加入交聯(lián)劑使之與單體進(jìn)行聚合反應(yīng)形成模板分子聚合物，反應(yīng)完成后通過物理或化學(xué)方法去除模板分子，得到分子印跡聚合物，在聚合物中形成與原印跡分子空間結(jié)構(gòu)互補并且具有多重作用位點的空穴。目前的方法由于選擇的功能單體與模板分子及交聯(lián)劑匹配不恰當(dāng)，并且交聯(lián)的剛性也較差，因此靈敏度不高。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種設(shè)備簡單、制作容易、一種高靈敏度的嗎氯貝胺分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：以嗎氯貝胺為模板分子、白藜蘆醇為功能單體、偶氮二異丁腈為引發(fā)劑、鎳基金屬有機(jī)框架材料為摻雜劑，以吳茱萸內(nèi)酯為交聯(lián)劑制備。

上述一種高靈敏度的嗎氯貝胺分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法，以嗎氯貝胺為模板分子、白藜蘆醇為功能單體、偶氮二異丁腈為引發(fā)劑、以吳茱萸內(nèi)酯為交聯(lián)劑、偶氮二異丁腈為引發(fā)劑、鎳基金屬有機(jī)框架材料為摻雜劑，在玻碳電極表面形成一種雜化鎳基金屬有機(jī)框架材料嗎氯貝胺分子印跡聚合物薄膜，將模板分子洗脫即得。

上述一種高靈敏度的嗎氯貝胺分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法，包括以下步驟：

<1>以水為溶劑配制濃度為0.5mol/L的硫酸鎳水溶液10ml、以N，N-二甲基甲酰胺為溶劑配制濃度為0.05mol/L的水楊酸溶液50ml，然后取配制的10ml硫酸鎳水溶液以5滴/秒的速度滴加到配制的50ml水楊酸溶液中，滴加過程中以3000轉(zhuǎn)/分速度劇烈攪拌，再在100ml的熱水釜中118℃下進(jìn)行反應(yīng)11小時，冷卻后離心收集所得的沉淀，分別采用N，N-二甲基甲酰胺及無水乙醇洗滌2次，離心收集沉淀，將收集的沉淀在45℃下進(jìn)行真空干燥，即得到具有優(yōu)秀傳感性能的鎳基金屬有機(jī)框架材料；

<2>向10.0mL溶劑乙醇中，依次加入0.20mmol～0.90mmol的模板分子嗎氯貝胺、2.0mmol～9.0mmol的功能單體白藜蘆醇、2.0mmol的交聯(lián)劑吳茱萸內(nèi)酯、0.30mmol的引發(fā)劑偶氮二異丁腈及步驟<1>制備的鎳基金屬有機(jī)框架材料0.010g～0.080g，每加入一種化學(xué)試劑超聲波溶解5分鐘；

<3>取步驟<2>的混合物9μL涂于干凈光滑的玻碳電極表面，放置8小時后，將修飾后的電極置于70℃的真空干燥箱內(nèi)熱聚合2.0小時，然后采用摩爾比1∶2的乙腈和乙酸混合溶劑洗脫劑將模板分子洗脫，即得。

實驗發(fā)現(xiàn)，以嗎氯貝胺為模板分子、白藜蘆醇為功能單體、偶氮二異丁腈為引發(fā)劑、鎳基金屬有機(jī)框架材料為摻雜劑，以吳茱萸內(nèi)酯為交聯(lián)劑制備的嗎氯貝胺分子印跡電化學(xué)傳感器，可很靈敏地用于測定嗎氯貝胺的含量。應(yīng)用本發(fā)明建立測定嗎氯貝胺的電化學(xué)分析方法，具有特別優(yōu)秀的靈敏度；嗎氯貝胺的濃度在2.0×10^-8～2.0×10^-4mol/L范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系(線性相關(guān)系數(shù)為R＝0.9992)，檢出限(S/N＝3)為1.5×10^-9mol/L，因此，該嗎氯貝胺分子印跡電化學(xué)傳感器具有較高的靈敏度，超過目前的檢測方法；并且設(shè)備簡單、制作容易。

附圖說明

圖1是實施例1中一種高靈敏度的嗎氯貝胺分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法的工作曲線圖。

具體實施方式

實施例1

一、玻碳電極的處理

將玻碳電極在拋光布上依次用1.0μm、0.3μm和0.05μm的氧化鋁粉拋光，然后放入體積比為1∶1的硝酸中超聲6min，再放入無水乙醇中超聲6min，最后用純水超聲清洗干凈。

二、嗎氯貝胺分子印跡電化學(xué)傳感器的制備

<1>以水為溶劑配制濃度為0.5mol/L的硫酸鎳水溶液10ml、以N，N-二甲基甲酰胺為溶劑配制濃度為0.05mol/L的水楊酸溶液50ml，然后取配制的10ml硫酸鎳水溶液以5滴/秒的速度滴加到配制的50ml水楊酸溶液中，滴加過程中以3000轉(zhuǎn)/分速度劇烈攪拌，再在100ml的熱水釜中118℃下進(jìn)行反應(yīng)11小時，冷卻后離心收集所得的沉淀，分別采用N，N-二甲基甲酰胺及無水乙醇洗滌2次，離心收集沉淀，將收集的沉淀在45℃下進(jìn)行真空干燥，即得到具有優(yōu)秀傳感性能的鎳基金屬有機(jī)框架材料材料；

<2>向10.0mL溶劑乙醇中，依次加入0.5mmol模板分子嗎氯貝胺、3.0mmol白藜蘆醇功能單體、2.0mmol的交聯(lián)劑吳茱萸內(nèi)酯、0.30mmol的引發(fā)劑偶氮二異丁腈及步驟<1>的鎳基金屬有機(jī)框架材料0.020g，每加入一種化學(xué)試劑超聲波溶解5分鐘；

<3>取步驟<2>的混合物9μL涂于干凈光滑的玻碳電極表面，放置8小時后，將修飾后的電極置于70℃的真空干燥箱內(nèi)熱聚合2.0小時，然后采用1∶2的乙腈和乙酸混合洗脫劑將模板分子洗脫，通過磁力攪拌洗脫模板分子，直至洗脫液中檢測不出模板分子，再用超純水洗去印跡電極表面的溶劑乙腈和乙酸，然后將印跡電極保存于超純水中待用。

三、工作曲線的繪制及檢出限的測定

用差分脈沖伏安法進(jìn)行嗎氯貝胺分子印跡電化學(xué)傳感器電極響應(yīng)特性實驗，測定線性范圍及檢出限。將嗎氯貝胺分子印跡電極分別在不同濃度的嗎氯貝胺溶液中培育9分鐘(底液為5.0mmol/L K₃[Fe(CN)₆]-0.5mol/L pH＝7.5的磷酸鹽緩沖溶液溶液)，然后進(jìn)行差分脈沖伏安法測量。嗎氯貝胺溶液濃度在2.0×10^-8～2.0×10^-4mol/L范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系；線性方程為Ip(μA)＝-0.1027c(μmol/L)+23.28，線性相關(guān)系數(shù)為R＝0.9992，檢出限(S/N＝3)為1.5×10^-9mol/L。

因此，該嗎氯貝胺分子印跡傳感器具有較高的靈敏度。