本發(fā)明涉及一種制備磁性納米復合物用于分散固相微萃取方法，同時采用高效液相色譜檢測水樣中有機污染物孔雀石綠(MG)和結(jié)晶紫(CV)的分析方法，屬于環(huán)境水樣分析技術領域。

背景技術：

孔雀石綠(MG)作為添加劑主要是為魚類?；畋ｕr，但進入人體后其代謝產(chǎn)物具有高殘留和致癌、致畸、致突變等毒性，對人體危害極大。結(jié)晶紫(CV)屬于三苯甲烷類陽離子型染料，除廣泛應用于紡織、印染和油墨工業(yè)領域外，也可用于對紙張、玩具和一些塑料制品染色。在生產(chǎn)、使用過程中產(chǎn)生的大量廢水顏色深，結(jié)構中含有對生物降解呈抑制作用的苯環(huán)，難以降解成無機小分子，嚴重污染環(huán)境，其中的化學官能團三苯甲烷具有高毒、高殘留及“三致”作用?；贛G和CV對環(huán)境的危害性，對水體中MG和CV的分析監(jiān)測非常重要。

現(xiàn)有的檢測MG和CV的方法主要有：分光光度法、質(zhì)譜法、高效液相色譜法、毛細管電泳法等。其中高效液相色譜法應用較為廣泛是由于強的定性能力和高的靈敏度。然而，由于水樣中MG和CV含量很低，所以在檢測前必須對目標物進行富集。

常用的富集方法有液液萃取法和固相萃取法，然而液液萃取法耗時較多，需要使用有毒有機試劑。固相萃取法過程繁瑣，提取時間長，因此開發(fā)一個簡單、有效的前處理方法提取水樣中的MG和CV并用HPLC檢測其含量很有必要。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于利用Fe₃O₄/GO納米復合材料中GO的優(yōu)良的吸附性能和Fe₃O₄的超強順磁性能，對樣品進行富集和分離，從而能夠達到對痕量樣品有效檢測的目的。本發(fā)明的技術方案如下：

(1)制備Fe₃O₄/GO納米粒子，并用超純水洗滌后，加入超純水形成懸濁液備用。

(2)取待測水樣，用0.45μm濾膜抽濾，移取水樣于比色管中。

(3)在比色管中依次加入：Fe₃O₄/GO納米復合物，MG、CV混合標準溶液或環(huán)境水樣、pH 6.0的乙酸銨緩沖溶液，在室溫下反應一段時間；

(4)反應后的溶液用磁鐵進行固液相分離后，棄去清液，收集磁性固體后用乙腈/冰乙酸洗脫液洗脫，洗脫液經(jīng)濾頭過濾后在高效液相色譜儀上進行檢測，計算出水樣中MG和CV的含量。

發(fā)明效果

與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點：

(1)靈敏度高。本發(fā)明利用了Fe₃O₄/GO磁性納米復合物富集MG和CV，提高了方法的靈敏度，可實現(xiàn)對溶液中低至0.5μg L^-1MG和CV的檢測；

(2)樣品前處理方法簡單，無需離心等操作；

(3)方法可用于環(huán)境、食品、生物等復雜樣品中MG和CV的檢測。

具體實施方式

實施例1

在比色管中依次加入0.05mL濃度為2.68mg mL^-1的Fe₃O₄/GO納米復合物，0.02mL 10mg L^-1MG和CV混合標準溶液、pH 6.0的醋酸銨緩沖或水樣(水樣用0.45μm的濾膜過濾并調(diào)節(jié)pH至6.0)19.93mL，在室溫下反應15min。反應后的溶液用磁鐵進行固液相分離后，棄去清液。磁性固體用200μL乙腈/冰乙酸(V:V＝4:1)洗脫液超聲洗脫后、經(jīng)磁鐵分離、0.45μm濾頭過濾后，取20μL溶液在高效液相色譜儀上進行進行吸光度測定(檢測波長為600nm處)，根據(jù)水樣與標準系列的吸光度，計算出水樣中MG和CV的含量。

實施例2

在比色管中依次加入0.1mL濃度為2.68mg mL^-1的Fe₃O₄/GO納米復合物，0.02mL 10mgL^-1MG和CV混合標準溶液、pH 5.0的醋酸銨緩沖或水樣(水樣用0.45μm的濾膜過濾并調(diào)節(jié)pH至5.0)19.88mL，在室溫下反應15min。反應后的溶液用磁鐵進行固液相分離后，棄去清液，磁性固體用200μL乙腈/冰乙酸(V:V＝4:1)洗脫液超聲洗脫后、經(jīng)磁鐵分離、0.45μm濾頭過濾后，取20μL溶液在高效液相色譜儀上進行進行吸光度測定(檢測波長為600nm處)，根據(jù)水樣與標準系列的吸光度，計算出水樣中MG和CV的含量。

采用實施例1、2對環(huán)境水樣1、2、3、4進行回收率測定，實驗結(jié)果見表1。由于所采水樣均未被污染，且一般水體中MG和CV含量很低，因此采用了加標回收的方法，回收率在91-117％之間。

表1實際樣品中MG和CV的加標回收結(jié)果