本發(fā)明涉及貴金屬分析化學(xué)領(lǐng)域，特別是涉及到如何用icp-aes準(zhǔn)確測(cè)定復(fù)雜高濃度體系貴金屬固體或溶液中貴金屬含量的一種方法。復(fù)雜高濃度體系貴金屬固體或溶液樣品主要來(lái)自于由各種貴金屬產(chǎn)品使用過(guò)程中形成的較高含量貴金屬?gòu)U料、冶金回收工藝流程中形成的中間物料、溶液等。
背景技術(shù)：
：由于貴金屬特殊的物理化學(xué)性能，如優(yōu)異的導(dǎo)電能力、催化性能、超強(qiáng)的耐腐蝕性能及美麗的色澤等，使得它們?cè)陔娮庸I(yè)、石油化工、環(huán)保、航空航天及珠寶首飾等行業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用。貴金屬由于在地球上的含量比較少，價(jià)值昂貴。作為稀缺資源，許多國(guó)家將它列為了重要的戰(zhàn)略資源。隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展，貴金屬在許多領(lǐng)域得到了越來(lái)越廣泛的應(yīng)用，我國(guó)目前已經(jīng)成為貴金屬資源的消費(fèi)大國(guó)，特別是在汽車(chē)工業(yè)、石油化工、環(huán)保及首飾行業(yè)等方面。來(lái)源于上述應(yīng)用的貴金屬產(chǎn)品在生產(chǎn)使用過(guò)程中所形成的復(fù)雜高濃度體系貴金屬固體或溶液種類(lèi)繁多，如用過(guò)失效的貴金屬合金廢料、貴金屬化合物有機(jī)無(wú)機(jī)廢料、二次資源回收工藝渣及溶液等。是貴金屬最重要的二次資源。準(zhǔn)確測(cè)定其中的貴金屬含量，對(duì)貴金屬循環(huán)綜合利用具有重要意義和支撐作用。對(duì)復(fù)雜高濃度體系貴金屬固體或溶液中貴金屬含量的準(zhǔn)確測(cè)定，涉及到三個(gè)關(guān)鍵的步驟：(1)將樣品制備為適合測(cè)定的溶液由于貴金屬含量測(cè)定的大多數(shù)定量方法都是采用無(wú)機(jī)溶液進(jìn)樣，因此，將固體樣品或溶液制備、轉(zhuǎn)化為合適測(cè)定的無(wú)機(jī)溶液是最重要的步驟之一。(2)測(cè)定方法選擇及干擾消除每種分析檢測(cè)方法均有其最佳范圍和特定檢測(cè)對(duì)象。由于復(fù)雜體系高濃度貴金屬固體或溶液樣品組成的復(fù)雜性，干擾不可避免。過(guò)去，對(duì)于簡(jiǎn)單體系的高濃度貴金屬固體或溶液中貴金屬含量的測(cè)定，如單一的化合物、有明確組成的貴金屬合金等，一般采用傳統(tǒng)的重量法、電流電位滴定容量法等，雖然檢測(cè)速度較儀器分析慢，但這些方法由于具有較高的準(zhǔn)確度而被認(rèn)可接受，廣泛應(yīng)用于貴金屬化合物、貴金屬合金及高濃度貴金屬溶液中貴金屬含量的準(zhǔn)確測(cè)定，還大多被起草為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)等標(biāo)準(zhǔn)方法。但這些經(jīng)典方法抗干擾能力較弱，對(duì)于復(fù)雜體系的高濃度貴金屬固體或溶液中貴金屬含量的測(cè)定，由于共存組分干擾嚴(yán)重，測(cè)定偏差極大，常常超過(guò)了儀器測(cè)定誤差。有些如果不進(jìn)行分離，甚至獲得的結(jié)果非常離譜。而將干擾情況弄清楚，再采取相應(yīng)分離手段消除干擾源，這些工作是需要耗費(fèi)大量的時(shí)間、精力和成本的。而現(xiàn)代大型分析檢測(cè)設(shè)備如現(xiàn)代的電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)，雖然抗干擾能力強(qiáng)、檢測(cè)速度快，但最大的缺點(diǎn)是儀器固有的波動(dòng)導(dǎo)致檢測(cè)誤差達(dá)不到高含量準(zhǔn)確測(cè)定的要求。因此，如何針對(duì)不同的分析對(duì)象選擇合適的檢測(cè)方法和設(shè)備，是分析檢測(cè)過(guò)程中需要充分考慮的關(guān)鍵步驟之一。(3)提高設(shè)備測(cè)定的精度和準(zhǔn)確度對(duì)于選定了分析方法和設(shè)備，對(duì)該方法應(yīng)用過(guò)程中如何提高或改進(jìn)方法和設(shè)備的測(cè)定精度和準(zhǔn)確度是獲得良好結(jié)果的重要因素和檢測(cè)質(zhì)量保證。在上述貴金屬含量測(cè)定的三個(gè)關(guān)鍵步驟中，對(duì)于較簡(jiǎn)單體系的高濃度貴金屬固體或溶液，步驟(1)、(2)是比較重要的步驟。而對(duì)于復(fù)雜體系的高濃度貴金屬固體或溶液，步驟(1)、(2)、(3)均是比較重要的步驟。在選擇采用較現(xiàn)代的電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)，雖然抗干擾能力強(qiáng)、檢測(cè)速度快，但最大的缺點(diǎn)是儀器固有的波動(dòng)導(dǎo)致檢測(cè)誤差達(dá)不到高含量準(zhǔn)確測(cè)定的要求。對(duì)高含量貴金屬的檢測(cè)，一般要求的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差必須控制在1％以?xún)?nèi)，而icp-aes類(lèi)型的大型檢測(cè)設(shè)備光測(cè)定控制最好的情況就在2％左右，控制不好的話(huà)可達(dá)到5％甚至更大。此外，傳統(tǒng)的采用體積稀釋內(nèi)標(biāo)控制檢測(cè)準(zhǔn)確度的方法中存在體積分取時(shí)溶液黏度影響和體積定容受環(huán)境溫度變化影響等因素。因此，我們針對(duì)以上問(wèn)題進(jìn)行了改進(jìn)，提出了一種icp-aes準(zhǔn)確測(cè)定復(fù)雜高濃度貴金屬固體或溶液樣品中貴金屬含量的方法，可使貴金屬測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差達(dá)到1％左右，接近傳統(tǒng)的容量法和重量法，可很好的取代由于干擾原因使容量法和重量法無(wú)法使用或準(zhǔn)確度差的情況。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明涉及到復(fù)雜體系高濃度貴金屬固體或溶液中貴金屬含量的icp-aes準(zhǔn)確測(cè)定方法。當(dāng)然，本發(fā)明也同樣適用于較簡(jiǎn)單體系的高濃度貴金屬固體或溶液樣品中貴金屬含量的準(zhǔn)確測(cè)定。復(fù)雜體系高濃度貴金屬固體或溶液主要來(lái)自于由各種貴金屬產(chǎn)品使用過(guò)程中形成的較高含量貴金屬?gòu)U料、冶金回收工藝流程中形成的中間物料及溶液等。在將這些物料制備為適合測(cè)定的溶液過(guò)程中，改變傳統(tǒng)常用的采用體積計(jì)量稀釋溶液和內(nèi)標(biāo)元素與被測(cè)定元素以體積比加入計(jì)算進(jìn)行測(cè)定的方式，采用天平稱(chēng)量稀釋和按質(zhì)量比加入內(nèi)標(biāo)元素兩種方式有機(jī)結(jié)合，減少了體積分取和容器定容稀釋受溶液黏度、環(huán)境溫度影響較大導(dǎo)致的誤差和設(shè)備測(cè)定波動(dòng)導(dǎo)致的誤差，最終可將icp-aes測(cè)定貴金屬的精密度控制到1％左右，使最終測(cè)定結(jié)果達(dá)到或接近傳統(tǒng)的容量法和重量法。而且對(duì)于多種貴金屬元素可以同時(shí)測(cè)定，極大的提高了檢測(cè)速度。避免了傳統(tǒng)的容量法和重量法難于很好解決的干擾問(wèn)題和檢測(cè)周期長(zhǎng)的缺點(diǎn)。特別適用于復(fù)雜體系高濃度貴金屬固體或溶液中貴金屬元素的準(zhǔn)確快速測(cè)定需求。本發(fā)明共分五個(gè)步驟：1.貴金屬單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的配制：采用萬(wàn)分之一天平，稱(chēng)取100mg(m1)左右高純貴金屬單質(zhì)(質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.99％)，按照常規(guī)的溶解方法制備成為清亮無(wú)沉淀的溶液，轉(zhuǎn)移入已稱(chēng)重質(zhì)量為m2(單位為g)的100ml潔凈干燥的塑料瓶中，加入合適的介質(zhì)(如鹽酸、硝酸等)后，加入水使溶液體積在100ml左右，稱(chēng)重獲得瓶及溶液總質(zhì)量為m3(單位為g)。密封好塑料瓶，充分混合均勻，獲得貴金屬單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液。該溶液中貴金屬單元素含量為wp＝m1/(m3-m2)，單位為mg/g(p＝au,pt,pd,rh,ir,ru)。2.銦內(nèi)標(biāo)貯備溶液的配制：稱(chēng)取1000mg(m4)左右高純金屬銦(質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.99％)，加入適量硝酸，低溫加熱溶解完全，冷卻至室溫，用水移入已稱(chēng)重質(zhì)量為m5(單位為g)的1000ml潔凈干燥的塑料瓶中，加入水使體積至1000ml左右，并稱(chēng)重獲得總質(zhì)量為m6(單位為g)。密封好塑料瓶，充分混合均勻，獲得銦內(nèi)標(biāo)貯備溶液。該溶液中銦含量為win＝m4/(m6-m5)，單位為mg/g。3.貴金屬標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制(可為單一貴金屬元素標(biāo)準(zhǔn)也可為幾種貴金屬元素混合標(biāo)準(zhǔn))：分別稱(chēng)取0.0g(m7)、1.0g(m8)、5.0g(m9)、10.0g(m10)、20.0g(m11)、50.0g(m12)貴金屬單質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液至已預(yù)先稱(chēng)重質(zhì)量為m13、m14、m15、m16、m17、m18(單位為g)的6個(gè)100ml潔凈干燥的塑料瓶中，再各加入10ml濃hcl、銦內(nèi)標(biāo)貯備溶液1ml(稱(chēng)取質(zhì)量分別為m19、m20、m21、m22、m23、m24，單位為g)，按照所加入內(nèi)標(biāo)貯備溶液質(zhì)量的100倍補(bǔ)加水定重。最終必須使溶液凈質(zhì)量是加入銦內(nèi)標(biāo)貯備溶液質(zhì)量的整100倍。密封好塑料瓶，充分混合均勻。六個(gè)點(diǎn)的貴金屬標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度計(jì)算為：wp1～6＝(m7-12×wp×1000)/(m19-24×100)＝(m7-12×wp×10)/m19-24，即wp1＝(m7×wp×10)/m19，wp2＝(m8×wp×10)/m20，wp3＝(m9×wp×10)/m21，wp4＝(m10×wp×10)/m22，wp5＝(m11×wp×10)/m23，wp6＝(m12×wp×10)/m24，單位為μg/g。獲得用于電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)進(jìn)行測(cè)定的貴金屬級(jí)差標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。4.貴金屬樣品測(cè)試溶液的制備：采用萬(wàn)分之一天平，根據(jù)含量范圍，稱(chēng)取0.1g～0.5g(m25)高濃度貴金屬固體或溶液樣品(可含一種或多種貴金屬)，按照常規(guī)的酸溶或堿熔融方式獲得清亮無(wú)沉淀的溶液，轉(zhuǎn)移入已稱(chēng)重質(zhì)量為m26(單位為g)的100ml潔凈干燥塑料瓶中，加入合適的介質(zhì)(如鹽酸)后，加入水使溶液體積在100ml左右，稱(chēng)重獲得溶液總質(zhì)量為m27(單位為g)。密封好塑料瓶，充分混合均勻。獲得樣品溶液a。根據(jù)貴金屬標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的質(zhì)量濃度范圍，分取稱(chēng)取適當(dāng)質(zhì)量(m28，單位為g)的樣品溶液a至100ml的預(yù)先稱(chēng)取質(zhì)量為m29(單位為g)的潔凈干燥塑料瓶中，加入約10ml濃hcl及銦內(nèi)標(biāo)貯備溶液1ml(稱(chēng)重質(zhì)量為m30，單位為g)，按照所加入內(nèi)標(biāo)貯備溶液質(zhì)量的整100倍補(bǔ)加入水定重。密封好塑料瓶，充分混合均勻。獲得用于電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)進(jìn)行測(cè)定的貴金屬樣品測(cè)試溶液b。5.測(cè)定：選取合適的電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(icp-aes)測(cè)試條件(包括銦內(nèi)標(biāo)模式的設(shè)定)，測(cè)定貴金屬標(biāo)準(zhǔn)工作溶液繪制工作曲線(xiàn)，使工作曲線(xiàn)線(xiàn)性≥0.99995，再在同等條件下測(cè)定樣品測(cè)試溶液b。儀器自動(dòng)查找給出樣品測(cè)試溶液b中貴金屬含量值wsp，單位為μg/g。根據(jù)定重稀釋倍數(shù)計(jì)算得到貴金屬樣品中各貴金屬含量ωsp＝(wsp×m30×100×m27)×100/(m28×m25×1000000)＝(wsp×m30×m27)/(m28×m25×100)，單位為％(p＝au,pt,pd,rh,ir,ru)。所述貴金屬標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制和貴金屬樣品測(cè)試溶液的制備，主要區(qū)別于常規(guī)方法的是采用了稱(chēng)重定重稀釋和按質(zhì)量比加入內(nèi)標(biāo)溶液的方法。所述用于測(cè)定的貴金屬單元素或多元素標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的濃度范圍在0～50μg/g之間，標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣品溶液中內(nèi)標(biāo)溶液的加入濃度為10μg/g，且標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣品溶液中內(nèi)標(biāo)元素的質(zhì)量濃度必須完全一致。所述的貴金屬單質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液、銦內(nèi)標(biāo)貯備溶液的配制區(qū)別于傳統(tǒng)貯備溶液采用體積稀釋配制的不同之處是采用了稱(chēng)重定重稀釋配制貯備溶液的方法。本發(fā)明依據(jù)的原理是：(1)使用稱(chēng)重稀釋法代替常用的體積稀釋法。由于不使用常規(guī)的體積稀釋法，減少了高黏度溶液體積分取誤差、容器體積稀釋固有誤差及環(huán)境溫度變化引起的體積稀釋不準(zhǔn)確。稱(chēng)重稀釋法只涉及到天平0.01％的稱(chēng)量誤差，提高了溶液分取和稀釋的精度；(2)采用按質(zhì)量比加入內(nèi)標(biāo)溶液，不僅減少了體積計(jì)量誤差，使內(nèi)標(biāo)的加入及控制更精準(zhǔn)。銦內(nèi)標(biāo)與待測(cè)組分元素的質(zhì)量比補(bǔ)償扣除icp-aes儀器波動(dòng)的方式使儀器測(cè)定貴金屬元素的誤差由2％～5％降低到了1％左右。通過(guò)(1)、(2)兩方面的控制，使貴金屬樣品測(cè)試溶液的檢測(cè)精度能總體控制在1％及以?xún)?nèi)，接近了傳統(tǒng)容量法的結(jié)果。且該方法更快速、抗干擾能力強(qiáng)，而且可以多種貴金屬同時(shí)測(cè)定，能夠充分滿(mǎn)足較高含量貴金屬物料中一種或多種貴金屬含量的準(zhǔn)確測(cè)定要求?？蓱?yīng)用于貴金屬化合物、貴金屬?gòu)U料及各種高濃度貴金屬溶液中貴金屬的準(zhǔn)確測(cè)定。本發(fā)明所述的貴金屬單質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液、銦內(nèi)標(biāo)貯備溶液的配制，主要區(qū)別于常規(guī)貯備溶液的配制方法是采用了稱(chēng)重定重的方法；本發(fā)明所述的貴金屬標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制及貴金屬樣品測(cè)試溶液的制備，主要區(qū)別于常規(guī)方法的是采用了稱(chēng)重定重稀釋的方式；內(nèi)標(biāo)元素銦的加入?yún)^(qū)別于常規(guī)方法的是采用了按質(zhì)量比加入的方法。避免了常規(guī)體積度量易受環(huán)境條件改變影響和溶液黏度的影響等因素。本發(fā)明所述的測(cè)定，區(qū)別于常規(guī)方法的是測(cè)定采用銦內(nèi)標(biāo)與待測(cè)組分元素的質(zhì)量比補(bǔ)償扣除icp-aes儀器波動(dòng)。本發(fā)明所采用的各種試劑均為分析純?cè)噭?，極易購(gòu)買(mǎi)。所使用的器皿及設(shè)備均是在國(guó)內(nèi)外普及的設(shè)備。整個(gè)方法僅比常規(guī)的icp-aes法在溶液配制方面有所差異，但卻極大的提高了檢測(cè)的精度，在二次資源物料中高含量金、鉑、鈀、銠、銥、釕單元素或多元素同時(shí)準(zhǔn)確測(cè)定方面可完全取代容量法和重量法，且更快速。本發(fā)明的方法簡(jiǎn)便易行，已經(jīng)在本單位的日常檢測(cè)工作中獲得了很好的應(yīng)用。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說(shuō)明，但不限于實(shí)施例。實(shí)施例1貴金屬溶液中鉑、銠、釕、金含量準(zhǔn)確測(cè)定。這類(lèi)貴金屬溶液一般是回收工藝中形成的貴金屬溶液。其中貴金屬含量較高。準(zhǔn)確測(cè)定需每個(gè)貴金屬元素一種方法。一般采用容量法測(cè)定鉑、重量法測(cè)定銠、光度法測(cè)定釕、原子吸收法測(cè)定金。而且這四種方法，由于相互干擾，有的還需要事先進(jìn)行分離處理。采用本方法，可一次同時(shí)測(cè)定鉑、銠、釕、金四元素。測(cè)定步驟如下：(1)1.000mg/g鉑標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液、1.000mg/g銠標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液、1.000mg/g釕標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液、1.000mg/g金標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(配制方法略)；(2)1.000mg/g銦內(nèi)標(biāo)貯備溶液(配制方法略)；(3)pt、rh、ru、au混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制：取六個(gè)帶100ml體積刻度的潔凈干燥的聚酯塑料瓶，分別進(jìn)行稱(chēng)重后，用記號(hào)筆將質(zhì)量標(biāo)于瓶上。往各瓶中分別稱(chēng)重加入0.00g、0.10g、0.50g、1.00g、2.00g、5.00g(1)中的鉑、銠、釕、金單標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，再各加入1.00g銦內(nèi)標(biāo)溶液、10ml鹽酸，用水稀釋定重至100.00g。密封好塑料瓶，充分混合均勻。得到鉑、銠、釕、金含量均為0.00、1.00、5.00、10.00、20.00、及50.00μg/g的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。(4)貴金屬測(cè)試溶液的制備：采用萬(wàn)分之一天平，將溶液充分搖動(dòng)混勻后，稱(chēng)取0.5264g樣品溶液于已稱(chēng)重質(zhì)量為17.2146g的帶100ml體積刻度的潔凈干燥的聚酯塑料瓶中，補(bǔ)加水使溶液體積約100ml(稱(chēng)重獲得溶液凈質(zhì)量為101.4231g(118.6377-17.2146)。密封好塑料瓶，充分混合均勻。獲得樣品濃度為5.19014mg/g的樣品溶液a。移取a溶液1ml(稱(chēng)取質(zhì)量為0.9824g)至帶100ml體積刻度的預(yù)先稱(chēng)取質(zhì)量為17.2235g的潔凈干燥的聚酯塑料瓶中，往瓶中加入約10ml濃hcl、銦內(nèi)標(biāo)貯備溶液1ml(稱(chēng)取質(zhì)量為1.00493g)，按照所加入銦內(nèi)標(biāo)溶液質(zhì)量的整100倍100.493g補(bǔ)加入水定重(117.7165-17.2235)。密封好塑料瓶，充分混合均勻。獲得用于電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)進(jìn)行測(cè)定的樣品測(cè)試溶液b。(5)測(cè)定：選取合適的電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(icp-aes)測(cè)試條件，測(cè)定鉑、銠、釕、金系列工作溶液繪制工作曲線(xiàn)，使工作曲線(xiàn)線(xiàn)性≥0.99995，再在同等條件下測(cè)定樣品溶液b。儀器自動(dòng)查找給出樣品測(cè)試溶液b中鉑、銠、釕、金含量值。根據(jù)定重稀釋倍數(shù)計(jì)算得到樣品中鉑、銠、釕、金含量。平行稱(chēng)取試樣3份，測(cè)定計(jì)算得到該樣品中鉑、銠、釕、金含量及精密度。結(jié)果見(jiàn)表1。表1貴金屬溶液中鉑、銠、釕、金含量測(cè)定結(jié)果及精密度(n＝3)可見(jiàn)，采用本方法測(cè)定四種元素測(cè)定結(jié)果的精密度均在0.90％以?xún)?nèi)，準(zhǔn)確度與經(jīng)典的硝酸六氨合鈷重量法、滴定法、光度法及原子吸收法接近。但應(yīng)用本法，一個(gè)方法同時(shí)測(cè)定多個(gè)元素，檢測(cè)速度大大提高。如果溶液只含單一種貴金屬元素(au,pt,pd,rh,ir,ru)，本方法同樣適用。實(shí)施例2復(fù)雜貴金屬二次資源物料中pt、pd、ir、rh、ru含量準(zhǔn)確測(cè)定。這類(lèi)復(fù)雜貴金屬二次資源物料一般是火法冶金過(guò)程中獲得的富集料。里面含有較高的pt、pd、ir、rh、ru(含量從0.x％-xx％)，還含有鐵、鈦、鉛、鋅、鎳、硅、鋁、鋯等元素。典型代表為王水不溶渣、釕渣等。對(duì)于1x％以上含量貴金屬測(cè)定，一般是采用貴金屬合金及化合物的分析方法(重量法、容量法等)。但由于此類(lèi)物料中含有的鐵、鈦、鎳、鋯等元素嚴(yán)重干擾重量法和容量法測(cè)定，使檢測(cè)結(jié)果異常。因此常常只能采用icp-aes進(jìn)行測(cè)定。但icp-aes的測(cè)定波動(dòng)較大，使檢測(cè)結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差常常在2％～5％之間甚至更高，不能很好的滿(mǎn)足提取工藝及貿(mào)易要求。采用本方法可以克服以上問(wèn)題。具體測(cè)定步驟如下：(1)1.000mg/g鉑標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液、1.000mg/g鈀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液、1.000mg/g銠標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液、1.000mg/g銥標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液、1.000mg/g釕標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(配制方法略)；(2)1.000mg/g銦內(nèi)標(biāo)貯備溶液(配制方法略)；(3)pt、pd、rh、ir、ru混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制：取六個(gè)100ml干燥潔凈的塑料瓶，分別進(jìn)行稱(chēng)重后，用記號(hào)筆將質(zhì)量標(biāo)于瓶上。往各瓶中分別稱(chēng)重加入0.0g、0.1g、0.5g、1.0g、2.0g、5.0g(1)中的鉑、鈀、銠、銥、釕單標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，再各加入1.0g銦內(nèi)標(biāo)溶液、10ml鹽酸，用水稀釋定重至100.00g。密封好塑料瓶，充分混合均勻。得到鉑、鈀、銠、銥、釕含量均為0.0、1.0、5.0、10.0、20.0、及50.0μg/g的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。(4)復(fù)雜貴金屬二次資源物料測(cè)試溶液的制備：采用萬(wàn)分之一天平，稱(chēng)取0.1g物料試樣于30ml高鋁坩堝中，采用na2o2和naco3混合熔劑熔融后，熱水浸出、鹽酸中和至溶液清亮無(wú)沉淀后，轉(zhuǎn)移入已稱(chēng)重質(zhì)量為17.5284g的100ml潔凈干燥的塑料瓶中，補(bǔ)加水使溶液體積約100ml，稱(chēng)重獲得溶液凈質(zhì)量為99.7543g(117.2827-17.5284)。密封好塑料瓶，充分混合均勻。獲得樣品濃度約為1.00mg/g的樣品溶液a。移取a溶液10ml(稱(chēng)取質(zhì)量為10.9871g)至100ml預(yù)先稱(chēng)取質(zhì)量為17.2235g的潔凈干燥塑料瓶中，往瓶中加入銦內(nèi)標(biāo)貯備溶液1ml(稱(chēng)取質(zhì)量為1.00501g)、10ml濃hcl，按所加入銦內(nèi)標(biāo)溶液質(zhì)量的整100倍100.5010g補(bǔ)加入水定重(117.7245-17.2235)。密封好塑料瓶，充分混合均勻。獲得用于電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)進(jìn)行測(cè)定的樣品測(cè)試溶液b。(5)測(cè)定：選取合適的電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(icp-aes)測(cè)試條件(選取合適的鉑、鈀、銠、銥、釕和銦測(cè)定波長(zhǎng))，測(cè)定鉑、鈀、銠、銥、釕系列工作溶液，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，使標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)線(xiàn)性≥0.99995，再在同等條件下測(cè)定樣品溶液b。儀器自動(dòng)查找給出樣品測(cè)試溶液b中鉑、鈀、銠、銥、釕含量值。根據(jù)定重稀釋倍數(shù)計(jì)算得到樣品中鉑、鈀、銠、銥、釕含量。平行稱(chēng)取試樣3份，測(cè)定計(jì)算得到該樣品中鉑、鈀、銠、銥、釕含量及精密度。結(jié)果見(jiàn)表2。表2復(fù)雜貴金屬二次資源物料中鉑、鈀、銠、銥、釕含量測(cè)定結(jié)果及精密度(n＝5)序號(hào)ptpdrhirru12.08％3.82％8.88％32.19％21.76％22.06％3.81％8.76％32.31％21.89％32.09％3.87％8.90％32.05％21.61％平均值2.08％3.83％8.85％32.18％21.75％sd0.0001530.0003220.0007580.001310.00141rsd0.740.840.860.410.65備注它法：2.13％滴定法：3.79重量法干擾滴定法：32.25％光度法21.48％可見(jiàn)，采用本方法鉑、鈀、銠、銥、釕測(cè)定結(jié)果的精密度均在1％以?xún)?nèi)，準(zhǔn)確度與其它方法基本一致，而且一個(gè)方法代替五個(gè)方法，測(cè)定速度至少提高了四倍。實(shí)施例3三苯基膦氯化銠產(chǎn)品中銠含量準(zhǔn)確測(cè)定：三苯基膦氯化銠，又稱(chēng)威爾金森催化劑，為絳紅色晶體，主要用于催化加氫、醛脫羰基反應(yīng)、烯選擇性加氫、羰基化、甲?；磻?yīng)等的催化劑，廣泛應(yīng)用于石化、生物、化工、化學(xué)等領(lǐng)域。一般其銠含量的理論值為11.12％。隨著國(guó)內(nèi)三苯基膦氯化銠產(chǎn)品市場(chǎng)的開(kāi)拓，需要對(duì)三苯基膦氯化銠產(chǎn)品中銠含量及雜質(zhì)元素進(jìn)行準(zhǔn)確分析。gb/t23519-2009三苯基膦氯化銠標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了銠含量及雜質(zhì)元素的檢測(cè)方法，其銠質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定是取三苯基膦氯化銠于管式電爐中灼燒通氫還原制備成為銠粉后，轉(zhuǎn)入聚四氟乙烯溶樣罐中酸溶解，按ys/t561-2009硝酸六氨合鈷重量法進(jìn)行測(cè)定。采用本方法測(cè)定步驟如下：(1)1.000mg/g銠標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(配制方法略)；(2)1.000mg/g銦內(nèi)標(biāo)貯備溶液(配制方法略)；(3)銠標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制：取六個(gè)100ml潔凈干燥的塑料瓶，分別進(jìn)行稱(chēng)重后，用記號(hào)筆將質(zhì)量標(biāo)于瓶上。往各瓶中分別稱(chēng)重加入0.00g、0.10g、0.50g、1.00g、2.00g、5.00g的銠標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，各加入1.00g銦內(nèi)標(biāo)溶液、10ml鹽酸，用水稀釋定重至100.00g。密封好塑料瓶，充分混合均勻。得到銠含量分別為0.00、1.00、5.00、10.00、20.00、及50.00μg/g的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。(4)測(cè)試溶液的制備：采用萬(wàn)分之一天平，稱(chēng)取約0.1g三苯基膦氯化銠試樣于100ml燒杯中，按照合適的溶解方法進(jìn)行溶解后，將清亮無(wú)沉淀的溶液轉(zhuǎn)移入已稱(chēng)重質(zhì)量為17.1523g的100ml潔凈干燥的塑料瓶中，補(bǔ)加水使溶液體積約100ml，稱(chēng)重獲得溶液凈質(zhì)量為100.256g(117.4083-17.1523)。密封好塑料瓶，充分混合均勻。獲得樣品濃度為0.99745mg/g的三苯基膦氯化銠樣品溶液a。移取溶液a10ml(稱(chēng)取質(zhì)量為10.8955g)至100ml預(yù)先稱(chēng)取質(zhì)量為16.9361g的潔凈干燥塑料瓶中，往瓶中加入10ml濃hcl、銦內(nèi)標(biāo)貯備溶液1ml(稱(chēng)取質(zhì)量為1.00529g)，按照所加入銦內(nèi)標(biāo)溶液質(zhì)量的整100倍100.529g補(bǔ)加入水定重(117.4652-16.9361)。密封好塑料瓶，充分混合均勻。獲得用于電感耦合等離子體發(fā)射光譜(icp-aes)進(jìn)行測(cè)定的貴金屬樣品測(cè)試溶液b。(5)測(cè)定：選取合適的電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(icp-aes)測(cè)試條件(選取合適的銠和銦測(cè)定波長(zhǎng))，測(cè)定銠標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，繪制銠標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，使銠標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)線(xiàn)性≥0.99995，再在同等條件下測(cè)定樣品測(cè)試溶液b。儀器自動(dòng)查找給出樣品測(cè)試溶液b中銠含量值。根據(jù)定重稀釋倍數(shù)計(jì)算得到貴金屬樣品中銠含量。平行稱(chēng)取三苯基膦氯化銠試樣7份，測(cè)定計(jì)算得到該樣品中rh含量及精密度。并與經(jīng)典的硝酸六氨合鈷重量法結(jié)果進(jìn)行比較，見(jiàn)表3。表3三苯基膦氯化銠產(chǎn)品中銠含量測(cè)定結(jié)果及精密度(n＝7)可見(jiàn)，采用本方法測(cè)定結(jié)果的精密度為0.46％，準(zhǔn)確度與經(jīng)典的硝酸六氨合鈷重量法測(cè)定結(jié)果一致，測(cè)定速度卻比硝酸六氨合鈷重量法快。當(dāng)前第1頁(yè)12